allyldiphenyl(methyl)silane | 17922-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allyldiphenyl(methyl)silane
• 英文别名: allyl(methyl)diphenylsilane；Silane, methyldiphenyl-2-propenyl-；methyl-diphenyl-prop-2-enylsilane
• CAS: 17922-43-9
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: YYQBYVVVXNLVGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyldiphenyl(methyl)silane 生成 (3-Nitropropyl)methyldiphenylsilan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of organosilanes and polysiloxanes with nitro and fluoro substituents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00396a005
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 、 3-溴丙烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以59%的产率得到allyldiphenyl(methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  供体环丙烷的合成和反应：顺式和反式四氢呋喃的有效途径 

  摘要：

  报道了对甲硅烷基甲基环丙烷的合成和反应的详细研究。这些仅供体的环丙烷以其最简单的形式进行路易斯酸促进的反应，以生成顺式或反式四氢呋喃，其选择性取决于反应条件。加合物本身被证明是结构多样化的重要支架。还讨论了供体-受体环丙烷中甲硅烷基供体基团与新型受体基团的组合。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.007

文献信息

• Donor cyclopropanes in synthesis: utilising silylmethylcyclopropanes to prepare 2,5-disubstituted tetrahydrofurans
  作者：Jonathan Dunn、Majid Motevalli、Adrian P. Dobbs

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.091

  日期：2011.12

  The use of donor-only silylmethylcyclopropanes in the Lewis acid promoted reaction with aldehydes to generate 2,5-disubstituted tetrahydrofurans is described. The diastereoselectivity obtained in the product is very much dependent upon the temperature of the reaction.

  描述了仅供体的甲硅烷基甲基环丙烷在路易斯酸促进的与醛的反应中生成2，5-二取代的四氢呋喃。产物中获得的非对映选择性在很大程度上取决于反应温度。
• 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109776422B

  公开（公告）日：2022-01-14

  本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体，通过其与铜形成络合物，催化非活化端烯与联硼酸酯反应，高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物，成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题，对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义，其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。
• Evaluation of β- and γ-Effects of Group 14 Elements Using Intramolecular Competition
  作者：Masanobu Sugawara、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo991977t

  日期：2000.5.1

  gamma-elimination of tin is faster than the beta-elimination of silicon, but slower than the beta-elimination of germanium and tin. The theoretical studies using ab initio molecular orbital calculations of the carbocation intermediates are consistent with the experimental results. The effect of substituents on silicon was also studied. The introduction of sterically demanding substituents on silicon disfavored

  为了评估第14组元素的β效应和γ效应，我们设计了一种系统，可以检测锡的γ消除与硅，锗和锡的β消除之间的分子内竞争。因此，在BF（3）.OEt（2）存在下，进行了α-乙酰氧基（芳基甲基）锡烷与烯丙基金属（金属= Si，Ge，Sn）的反应。反应似乎是通过α-锡烷基取代的碳阳离子的初步形成而进行的，α-锡烷基取代的碳阳离子会添加到烯丙基金属中，以生成金属碳原子为β的碳阳离子和金属锡为碳的阳离子。金属的β消除反应生成相应的烯丙基化产物，锡的γ消除反应生成环丙烷衍生物。就烯丙基硅烷而言，环丙烷衍生物是主要产物，而在烯丙基锗烷的情况下，主要形成烯丙基化产物。在烯丙基锡烷的情况下，烯丙基化产物仅形成。这些结果表明锡的γ-消除比硅的β-消除快，但比锗和锡的β-消除慢。使用碳正离子中间体的从头算分子轨道计算的理论研究与实验结果一致。还研究了取代基对硅的影响。在硅上引入空间上要求的取代基不利于硅的β-消除，这
• Copper-Catalyzed Enantioselective Markovnikov Protoboration of α-Olefins Enabled by a Buttressed N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Yuan Cai、Xin-Tuo Yang、Shuo-Qing Zhang、Feng Li、Yu-Qing Li、Lin-Xin Ruan、Xin Hong、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.201711229

  日期：2018.1.26

  Reported is a highly enantioselective copper‐catalyzed Markovnikov protoboration of unactivated terminal alkenes. A variety of simple and abundant feedstock α‐olefins bearing a diverse array of functional groups and heterocyclic substituents can be used as substrates, and the reaction proceeds under mild reaction conditions at ambient temperature to provide expedient access to enantioenriched alkylboronic

  报道了未活化的末端烯烃的高度对映选择性的铜催化马尔可夫尼科夫原硼氢化。可以使用带有各种官能团和杂环取代基的多种简单且丰富的原料α-烯烃作为底物，在环境温度温和的反应条件下进行反应，以方便的方式获得对映体富集的烷基硼酸酯，具有良好的区域选择性和出色的对映控制。该协议成功的关键是开发和应用新型的，空间受阻的N-杂环卡宾（R，R，R，R，R）-ANIPE作为铜的配体。
• Controlled introduction of allylic group to chlorosilanes
  作者：Zhifang Li、Xiaojun Cao、Guoqiao Lai、Jinhua Liu、Yong Ni、Jirong Wu、Huayu Qiu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.07.023

  日期：2006.11

  controlled manner. Thus allylation of trisubstituted chlorosilanes (R3SiCl) afforded a variety of aryl, aralkyl, and alkenyl substituted allylsilanes. Dichlorosilanes (R2SiCl2) can either afford monoallylated silanes or diallylated silanes depending on the amount of allylsamarium bromide used. Similarly, trichlorosilanes (RSiCl3) can selectively afford mono-, di-, and tri-allylation products. Finally

  用烯丙基溴化mar已经实现了氯硅烷的烯丙基化，特别是以可控的方式。因此，三取代的氯硅烷（R 3 SiCl）的烯丙基化得到各种芳基，芳烷基和烯基取代的烯丙基硅烷。根据所用的烯丙基溴化amount的量，二氯硅烷（R 2 SiCl 2）既可以提供单烯丙基化的硅烷，也可以提供二烯丙基化的硅烷。类似地，三氯硅烷（RSiCl 3）可以选择性提供单，二和三烯丙基化产物。最后，使全氯硅烷（SiCl 4）逐步烯丙基化，并以令人满意的产率获得相应的分别含有一个，两个，三个或四个烯丙基的硅烷。