diethyl 2-(butylamino)ethylphosphonate | 122954-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(butylamino)ethylphosphonate
• 英文别名: β-(N-butyl)aminoethylphosphonic acid diethyl ester；(2-butylamino-ethyl)-phosphonic acid diethyl ester；(2-Butylamino-aethyl)-phosphonsaeure-diaethylester；N-(2-diethoxyphosphorylethyl)butan-1-amine
• CAS: 122954-22-7
• 化学式: C₁₀H₂₄NO₃P
• 分子量: 237.279
• InChiKey: LJECNIBGJIMSNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-107 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipropyl phosphorochloridite 、 diethyl 2-(butylamino)ethylphosphonate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到N-(2-diethoxyphosphorylethyl)-N-dipropoxyphosphanylbutan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Gubnitskaya, E. S.; Peresypkina, L. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 31, p. 492 - 499

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙基膦酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 diethyl 2-(butylamino)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  β-氨基膦酸盐的 N 功能化：新衍生物的细胞毒性作用

  摘要：

  通过将伯胺迈克尔加成到乙烯基膦酸二乙酯的双键上而获得的β-氨基膦酸酯被证明是与甲醛和亚磷酸二烷基酯或仲膦氧化物进行Kabachnik-Fields反应的合适起始原料（胺组分），得到N-膦酰基甲基-和N-膦酰基甲基-β-氨基膦酸酯。另一方面，起始氨基膦酸酯通过使用酰基氯的N-酰化进行修饰。如宽 NMR 信号所示，发现N-酰基产物存在于两种构象异构体的动态平衡中。在 26 °C 时，可能会围绕酰胺官能团的 N-C 轴发生旋转。同时，-5 °C 的低温 NMR 测量揭示了两种不同旋转异构体的存在，可以通过31 P、 13 C 和1 H NMR 数据来表征。修饰的β-氨基膦酸衍生物对MDA-MB-231、PC-3、A431和Ebc-1肿瘤细胞系进行了比较结构活性分析，在少数情况下检测到了显着的活性。

  DOI：

  10.1039/d4ob00243a

文献信息

• <i>N</i>-alkyl-<i>N</i>-(phosphonoethyl) substituted (meth)acrylamides – new adhesive monomers for self-etching self-priming one part dental adhesive
  作者：Joachim E Klee、Uwe Lehmann

  DOI：10.3762/bjoc.5.72

  日期：——

  Novel N-alkyl-N-(phosphonoethyl) substituted mono-, bis- and tris(meth)acrylamides 3 were synthesized by two different three-step reactions and characterized by IR, ¹H NMR and ¹³C NMR spectroscopy as well as refractive index and viscosity. The phosphonoethyl substituted (meth)acrylamide monomers show improved hydrolytic stability compared to carboxylic esters. The highest stability was found for the phosphonoethyl substituted acrylamide monomers. Acrylamides have a larger polymerization enthalpy ranging from −50 to −70 kJ·mol⁻¹ per double bond compared to methacrylamides which show −8.57 to −25.1 kJ·mol⁻¹ per double bond. Depending on their structure (meth)acrylamides 3 exhibit an adhesion to enamel and dentin up to 19.5 MPa. The monomer 3c shows the highest adhesion values to both substrates, namely 15.3 ± 3.4 MPa to enamel and 18.5 ± 2.3 MPa to dentin.

  通过两种不同的三步反应合成了新型N-烷基-N-(磷酸乙基)取代的单、双和三(meth)丙烯酰胺3，并通过红外光谱、1H核磁共振和13C核磁共振光谱、折射率和粘度进行了表征。与羧酸酯相比，磷酸乙基取代的(meth)丙烯酰胺单体显示出改善的水解稳定性。磷酸乙基取代的丙烯酰胺单体具有最高的稳定性。丙烯酰胺的聚合焓范围较大，从-50到-70 kJ·mol-1每个双键，而甲基丙烯酰胺的聚合焓范围为-8.57到-25.1 kJ·mol-1每个双键。根据它们的结构，(meth)丙烯酰胺3对牙釉质和牙本质具有高达19.5 MPa的粘附力。单体3c对两种基质的粘附值最高，分别为15.3 ± 3.4 MPa对牙釉质和18.5 ± 2.3 MPa对牙本质。
• A Practical and Efficient Green Synthesis of β-Aminophosphoryl Compounds via the Aza-Michael Reaction in Water
  作者：Ekaterina V. Matveeva、Anatoly E. Shipov、Irina L. Odinets

  DOI：10.1080/10426507.2010.511358

  日期：2011.3.31

  as a solvent (without any cosolvent) promotes the aza-Michael reaction of diethyl vinylphosphonate and diphenylvinylphosphine oxide with a wide range of N-nucleophiles. The solubility of the starting phosphorus substrate in water does not play a crucial role in the reaction course, decreasing to some extent the reaction rate. The reaction can be performed either at room temperature or under reflux to

  摘要 使用水作为溶剂（没有任何助溶剂）促进了乙烯基膦酸二乙酯和二苯基乙烯基氧化膦与多种 N-亲核试剂的氮杂-迈克尔反应。起始磷底物在水中的溶解度在反应过程中不起关键作用，在一定程度上降低了反应速率。该反应可以在室温或回流下进行，以通过简单的冷冻干燥分离程序以优异的产率和高纯度提供相应的 β-氨基膦酸酯和 β-氨基膦氧化物。碱性催化剂的应用使得弱亲核试剂如α-氨基酸及其磷类似物的添加成为可能；即α-氨基膦酸。
• Synthesis of β-Aminophosphonates and Study of Their Acid-Base Properties and Phase Distribution in Water-Organic Solvent Systems
  作者：R. A. Cherkasov、V. I. Galkin、N. G. Khusainova、O. A. Mostovaya、A. R. Garifzyanov、G. Kh. Nuriazdanova、N. S. Krasnova、E. A. Berdnikov

  DOI：10.1007/s11178-005-0370-0

  日期：2005.10

  New and previously known β-aminoethylphosphonates were synthesized by addition of primary and secondary amines to vinylphosphonates, and their IR and NMR spectra were examined. Diethyl 2-diethylaminoethylphosphonate and diethyl 2-morpholinoethylphosphonate were found to be stronger bases than the corresponding aminomethylphosphonates, but all these are weaker bases than their precursors, nonphosphorylated amines. Distribution constants of β-aminophosphonates between water and some organic solvents were determined and compared with those of their α-amino homologs.

  通过在乙烯基膦酸盐中加入伯胺和仲胺，合成了新的β-氨基乙基膦酸盐和以前已知的β-氨基乙基膦酸盐，并研究了它们的红外光谱和核磁共振光谱。研究发现，2-二乙氨基乙基膦酸二乙酯和 2-吗啉基乙基膦酸二乙酯是比相应的氨基甲基膦酸盐更强的碱，但所有这些碱都比它们的前体--非磷酸化胺弱。测定了 β-氨基膦酸盐在水和一些有机溶剂中的分布常数，并将其与α-氨基同系物的分布常数进行了比较。
• Efficient synthesis of racemic β-aminophosphonates via aza-Michael reaction in water
  作者：Ekaterina V. Matveeva、Pavel V. Petrovskii、Irina L. Odinets

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.015

  日期：2008.10

  the addition of various amines to diethyl vinylphosphonate to yield β-aminophosphonates without any catalyst compared to known procedures for such aza-Michael reactions. The products are obtained in quantitative yields and high purity over short reaction times. Using a reactant ratio (vinylphosphonate/amine) of 2:1 resulted in double phosphorylation of primary amines.

  与用于这样的氮杂-迈克尔反应的已知方法相比，作为溶剂的水显着促进了向乙烯基膦酸二乙酯中添加各种胺，从而在没有任何催化剂的情况下产生β-氨基膦酸盐。在短的反应时间内以定量产率和高纯度获得产物。使用2：1的反应物比率（乙烯基膦酸酯/胺）导致伯胺的双重磷酸化。
• A practical and efficient green synthesis of β-aminophosphoryl compounds via the aza-Michael reaction in water
  作者：Ekaterina V. Matveeva、Pavel V. Petrovskii、Zinaida S. Klemenkova、Natalya A. Bondarenko、Irina L. Odinets

  DOI：10.1016/j.crci.2010.03.005

  日期：2010.8

  Résumé Biphasic systems room temperature imidazolium ionic liquid (RTIL)/water or water as a solvent significantly accelerate the addition of amines to vinylphosphoryl compounds hence opening green and effective synthesis of β-aminophosphoryl compounds in excellent yields over short reaction times. The application of water, being the cheapest and most non-toxic solvent, without any catalyst or co-solvent, is more advantageous as it provides a simple isolation procedure for products having high purity (> 95% according to the NMR data) via simple freeze-drying and does not require extraction with organic solvents. The solubility of the starting phosphorus substrate in water does not play crucial role in the reaction as it was demonstrated using water insoluble diphenylvinylphosphine oxide. In contrast to typical procedures, using a reactant ratio (vinylphosphoryl compound: amine) of 2:1 readily resulted in double phosphorylation of primary amines, including polyamines, in water.

  简述 室温咪唑离子液体（RTIL）/水双相体系或以水为溶剂可显著加快胺与乙烯基磷化合物的加成反应，从而在较短的反应时间内以优异的产率绿色、有效地合成β-氨基磷化合物。水是最廉价、最无毒的溶剂，不需要任何催化剂或助溶剂，因此使用水的好处更多，因为它提供了一个简单的分离程序，通过简单的冷冻干燥就能得到纯度很高（核磁共振数据显示大于 95%）的产品，而且不需要使用有机溶剂萃取。正如使用不溶于水的二苯基乙烯基氧化膦所证明的那样，起始磷底物在水中的溶解度在反应中并不起关键作用。与典型程序不同的是，使用 2:1 的反应物比例（乙烯基磷化合物：胺）很容易在水中实现伯胺（包括多胺）的双磷酸化。