5,6-dihydro-2-methyl-1,4-dithiine-3-carboxylic acid methyl ester | 113334-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-dithiine-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 5,6-Dihydro-2-methyl-3-methoxycarbonyl-1,4-dithiiin；methyl 6-methyl-2,3-dihydro-1,4-dithiine-5-carboxylate
• CAS: 113334-43-3
• 化学式: C₇H₁₀O₂S₂
• 分子量: 190.287
• InChiKey: XWJLLNTZGDCFCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dihydro-2-methyl-1,4-dithiine-3-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以100%的产率得到(3-methyl-5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Electron impact induced fragmentation of dihydro-1,4-dithiines. 2,3-Substituted 5,6-dihydro-l,4-dithiines

  摘要：

  AbstractIn the electron impact induced fragmentation of 2,3‐disubstituted 5,6‐dihydro‐1,4‐dithiines, the most important cleavage of the heterocyclic ring occurs via the retro‐Diels‐Alder type of reaction. The further fragmentation of the resulting radical cation gives rise to substitutes thiocarbonyl cations. This fragmentation favours formations of ions in which the electron‐deficient carbon‐sulphur triple bond is stabilized by an electron‐releasing group. The ring fragmentation was observed to be dependent on the nature of the 3‐ and 2‐substituents of the ring when a series of 3‐ and 2‐substituted 5,6‐dihydro‐l,4‐dithiines was investigated. The fragmentation of dihydro‐l,4‐dithiines partly resembles the fragmentation of the corresponding dihydro‐l,4‐oxathiines. The presence of the two sulphur atoms in dihydro‐l,4‐dithiines give rise to more stable molecular ions than observed in the case of the dihydro‐1,4‐oxathiine analogues. Fragmentations of dihydro‐l,4‐dithiines can also involve extrusions of alkylradicals or HS‐radical from the heterocyclic rings of molecular ions.

  DOI：

  10.1002/oms.1210220903
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-氧代丁酸甲酯 在 氢氧化钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-dithiine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,3-二硫杂环戊烷亚砜的重排机理。

  摘要：

  硫化物4的氧化分别产生作为主要产物和次要产物的顺式和反式一亚砜5和6的混合物，以及少量的二亚砜7。顺式和反式亚砜5和6的结构分配基于1 H NMR光谱和两种异构体的区域特异性氘。在中性条件下，顺式亚砜5经过2-亚甲基氢的σ重排，生成亚磺酸18，然后环化成二氢-1,4-二硫辛2。反式亚砜6重排涉及2-甲基氢经由亚磺酸19形成异构体二氢二硫辛3。在亚砜的两种反应中，亚砜4和二硫化物11也作为次要副产物形成。在酸催化剂的存在顺式亚砜5制备2在定量的产率加上少量3，而反式亚砜6，得到2作为主要产物和3作为次要。形成的机制2，3，4和11进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91005-1

文献信息

• New Insight into the Reaction of Singlet Oxygen with Sulfur-Containing Cyclic Alkenes:  Dye-Sensitized Photooxygenation of 5,6-Dihydro-1,4-dithiins
  作者：Flavio Cermola、Annalisa Guaragna、Maria Rosaria Iesce、Giovanni Palumbo、Raffaella Purcaro、Maria Rubino、Angela Tuzi

  DOI：10.1021/jo701983v

  日期：2007.12.1

  The reaction of 3-methyl-5,6-dihydro-1,4-dithiins with singlet oxygen affords dicarbonyl compounds and/or ring-contracted ketosulfoxides, the latter regio- and stereoselectively, depending on the nature of the substituent at C-2 and on the reaction conditions. In competition with normal fragmentation, the intermediate dioxetanes, derived from [2 + 2] cycloaddition of singlet oxygen to the double bond

  3-甲基-5,6-二氢-1,4-二硫辛与单线态氧的反应产生二羰基化合物和/或环缩合的酮亚砜，后者在区域和立体选择性，取决于C-2取代基的性质以及反应条件。与正常断裂反应竞争的是，源自单线态氧与双键的[2 + 2]环加成反应的中间体二氧杂环丁烷会经历分子内的氧转移至硫1原子，从而导致不稳定的环氧中间体。后者转换为顺式-反式-酮亚砜通过未经证实的S-4迁移。通过C-2的吸电子基团和对于单取代的酰胺，通过溶剂碱性来促进该途径。除单取代的酰胺衍生物或质子存在外，二硫辛素的S-氧化作用不明显，选择性地发生在S-1原子上。
• Lee, Wha Suk; Lee, Koo; Nam, Kee Dal, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 59, # 1-4, p. 189 - 192
  作者：Lee, Wha Suk、Lee, Koo、Nam, Kee Dal

  DOI：——

  日期：——
• MEYER, CORNELIUS J.;SCHNEIDER, DAVID F., S. AFR. J. CHEM., 41,(1988) N, C. 127-130
  作者：MEYER, CORNELIUS J.、SCHNEIDER, DAVID F.

  DOI：——

  日期：——
• WHA, SUK LEE;KOO, LEE;KEE, DAL NAM, PHOSPH., SULFUR AND SILICON AND RELAT. ELEM., 58-59,(1991) N-4, C. 189-19+
  作者：WHA, SUK LEE、KOO, LEE、KEE, DAL NAM

  DOI：——

  日期：——
• NEVALAINEN, V.;POHJALA, E., FINN. CHEM. LETT., 14,(1987) N 2, 63-69
  作者：NEVALAINEN, V.、POHJALA, E.

  DOI：——

  日期：——