3-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide | 25299-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide
• 英文别名: Methylterebat；methyl 2,2-dimethyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-3-carboxylate；2,2-dimethyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-3-carboxylic acid methyl ester；Methyl 2,2-dimethyl-5-oxofuran-3-carboxylate
• CAS: 25299-04-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: UAZITCHPUOZOAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以299 mg的产率得到3-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide
  参考文献：
  名称：

  Bromine-Induced Facile Synthesis of Butenolides and Spirobutenolides from Sterically Congested Tetrasubstituted Dialkyl Alkylidene Succinates

  摘要：

  从立体拥挤的四取代二烷基烯基琥珀酸酯出发，通过溴诱导的脱烷基化区域选择性分子内环化及脱溴化氢反应途径，已经证明了合成几种二烷基取代的丁烯内酯和螺丁烯内酯并生成四级碳中心的简便通用方法。对形成丁烯内酯的机理方面也进行了简要描述。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219233

文献信息

• The reaction of photochemically generated α-hydroxyalkyl radicals with alkynes: a synthetic route to γ-butenolides
  作者：Niall W.A. Geraghty、Elaine M. Hernon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.067

  日期：2009.2

  and their subsequent carbon-carbon bond forming reaction with propiolate esters and acetylenedicarboxylates, gives a mixture of a β-(hydroxyalkyl)enoate, the result of a formal cis addition, and the unsaturated lactone (γ-butenolide) resulting from the spontaneous cyclization of the corresponding trans addition product. Treatment of the cis adduct with NBS converts it to the same lactone, and so the

  由简单的无环和环状醇以及无环二醇进行光介导的α-羟烷基自由基生成，以及它们随后与丙酸酯和乙炔二羧酸酯形成碳-碳键的反应，生成了β-（羟烷基）烯酸酯的混合物，顺式加成，以及相应反式加成产物的自发环化产生的不饱和内酯（γ-丁烯内酯）。用NBS处理顺式加合物会将其转化为相同的内酯，因此该方法总体上构成了通往该重要结构单元的特别直接途径。环醇产生螺-γ-丁烯内酯。受支持的光介体的使用简化了产品隔离，并允许光介体的回收和再利用。
• Addition of<i>sec</i>-Alcohols to Alkynes through a Radical Process Using NHPI/Co^II/O₂System
  作者：Ryouhei Oka、Masami Nakayama、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1246/cl.2006.1104

  日期：2006.10

  α-Hydroxy carbon radicals generated from alcohols by the action of NHPI smoothly added to electron-deficient alkynes like acetylenedicarboxylates. For instance, the reaction of 2-propanol with dimethyl acetylenedicarboxylate afforded maleate derivative 3, 3-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide (4), and a fused bis-γ-butyrolactone 5 formed by further addition of 2-hydroxy-2-propyl radical to 4.

  由酒精在NHPI作用下生成的α-羟基碳自由基平稳地与缺电子的炔烃（如二羧酸乙炔酯）发生加成反应。例如，2-丙醇与二甲基乙炔二羧酸酯的反应生成了马来酸酯衍生物3，以及通过将2-羟基-2-丙基自由基进一步加成到4而形成的融合双-γ-丁内酯5。
• Carbonylation of acetylenic compounds. 1. Carbonylation of tertiary acetylenic alcohols
  作者：B. P. Gusev、E. A. �l'perina、V. F. Kucherov、S. D. Plrozhkov、A. L. Lapidus

  DOI：10.1007/bf00949627

  日期：1980.3
• GUSEV B. P.; EHLPERINA E. A.; KUCHEROV V. F.; PIROZHKOV S. D.; LAPIDUS A.+, IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1980, HO 3, 603-607
  作者：GUSEV B. P.、 EHLPERINA E. A.、 KUCHEROV V. F.、 PIROZHKOV S. D.、 LAPIDUS A.+

  DOI：——

  日期：——
• Bromine-Induced Facile Synthesis of Butenolides and Spirobutenolides from Sterically Congested Tetrasubstituted Dialkyl Alkylidene Succinates
  作者：Narshinha Argade、Ramesh Patel

  DOI：10.1055/s-0029-1219233

  日期：2010.4

  Starting from sterically congested tetrasubstituted dialkyl alkylidene succinates, facile general approach to several dialkyl substituted butenolides and spirobutenolides with the generation of quaternary carbon center has been demonstrated via bromine-induced dealkylative regioselective intramolecular cyclization and dehydrobromination pathway. The mechanistic aspects involved in the formation of butenolides have been also described in brief.

  从立体拥挤的四取代二烷基烯基琥珀酸酯出发，通过溴诱导的脱烷基化区域选择性分子内环化及脱溴化氢反应途径，已经证明了合成几种二烷基取代的丁烯内酯和螺丁烯内酯并生成四级碳中心的简便通用方法。对形成丁烯内酯的机理方面也进行了简要描述。