2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide | 115505-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide
• 英文别名: 1,3-epithionaphtho(1,8-cd)[1,2λ⁵,6λ⁵]thiadiphospinine-1,3-dithionen；Naphthalen-1,8-diyl 1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide；2,4-bis(sulfanylidene)-3,14-dithia-2λ5,4λ5-diphosphatetracyclo[7.3.1.12,4.05,13]tetradeca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 115505-46-9
• 化学式: C₁₀H₆P₂S₄
• 分子量: 316.369
• InChiKey: NYHOAPMWYNAQJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.73±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有刚性 Naphthalene-1,8-diyl 骨架的新型缩合硫代双（膦酸）酸盐

  摘要：

  硫代（萘-1,8-二基）双（膦酸）酸酐的新盐 [PPh4+]2[C10H6PS2(μ-S)PS22–] (2) 和 [K+]2[C10H6PS2(μ-S)POS2– ]·H2O (3) 均含有 C3P2S 环，通过 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide ( 1) 分别用 NaHS 和 PPh4Cl 或 KOH 溶于水中。含有 P=O 端键和 P-S-P 桥的衍生物 3 在酸性条件下发生重排反应，生成 O,S-对称取代的衍生物 [K+]2[C10H6PS2(μ-O )PS22–] (4) 包含一个 C3P2O 杂环。通过用PPh4Cl处理，二钾盐4转化为双(四苯基鏻)盐5。[PyH+][C10H6P(S)(NHMe)(μ-S)PS22–] (15) 的水解导致 [CH3NH3+][PyH+][

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2327::aid-ejic2327>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  1-溴代萘 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 生成 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide
  参考文献：
  名称：

  萘二硫二磷酸二硫醚的制备及X射线结构

  摘要：

  P 4 S 10与α-溴萘在240°C下反应，以25％的收率得到标题化合物（1），这是六元（C 3 P 2 S）有机P-S环的第一个实例，其X射线结构揭示了新颖的折叠的P 2 S 2环。

  DOI：

  10.1039/c39870001741

文献信息

• Reactions of 1,3-epithionaphtho[1,8-cd][1,2λ⁵,6λ⁵]thiadiphosphinine-1,3-dithione; the preparation and X-ray structure of NpP(S)(SMe)SP(S)(OMe), the first C₃P₂S ring
  作者：Maria-Elena Eleftheriou、Josef Novosad、David J. Williams、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/c39910000116

  日期：——

  NpP2S41(Np = C10H6, naphthalene-1,8-diyl) reacts with carbonyl groups to give thiocarbonyls whilst refluxing 1 in methanol results in cleavage of one of the P–S–P bridges and formation of the new heterocycle 3 which contains a C3P2S ring with the phosphorus atoms asymmetrically substituted by methoxy and thiomethoxy groups.

  NpP2S41(Np = C10H6, 萘-1,8-二基) 与羰基反应生成硫代羰基，同时在甲醇中回流 1 导致 P–S–P 桥之一断裂并形成新的杂环 3，其中包含磷原子被甲氧基和硫代甲氧基不对称取代的C3P2S环。
• New P–S–N containing ring systems. Reaction of 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide with methylbis(trimethylsilyl)amine
  作者：Petr Kilián、Jaromír Marek、Radek Marek、Jaromír Tousek、Otakar Humpa、Alexandra M. Z. Slawin、Jirí Touzín、Josef Novosad、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/a901698h

  日期：——

  From the reaction of 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide 1 with methylbis(trimethylsilyl)amine 2 in dichloromethane a product of the P2S2 ring cleavage, (C10H6)P(S)(SSiMe3)(µ-S)P(S)(NMeSiMe3) 3, was isolated, existing in an equilibrium between two diastereomeric forms in solution. Compound 3 was also obtained when toluene was used as a solvent. Its subsequent reaction with pyridine (py) led to the desilylated ionic product [Hpy+][(C10H6)P(S)(NHMe)(µ-S)PS2–] 4, which reacts with tetraphenylphosphonium chloride to give [PPh4+][(C10H6)P(S)(NHMe)(µ-S)PS2–] 5. When acetonitrile was used as a solvent a cage compound 2,6-(naphthalene-1,8-diyl)-3,4-dimethyl-1,3,5,2λ5,6λ5-thiadiazadiphosphinine 2,6-disulfide 6 containing a six-membered CN2P2S heterocycle was obtained. The new compounds were studied spectroscopically (1- and 2-D high resolution NMR, IR, MS) and in the cases of 3, 5 and 6 by X-ray crystallography.

  从 2,4-(萘-1,8-二基)-1,3,2,4-二硫二磷杂环丁烷 2,4-二硫化物 1 与甲基双(三甲基硅)胺 2 在二氯甲烷中的反应中，分离出了 P2S2 环裂解产物 (C10H6)P(S)(SSiMe3)(µ-S)P(S)(NMeSiMe3) 3、( )P(S)(SSiMe3)(µ-S)P(S)(NMeSiMe3) 3 分离出来，在溶液中两种非对映形式处于平衡状态。使用甲苯作为溶剂时，也可以得到化合物 3。该化合物随后与吡啶（py）反应，得到脱硅离子产物[Hpy+][( )P(S)(NHMe)(µ-S)PS2â]4，再与四苯基氯化鏻反应，得到[PPh4+][( )P(S)(NHMe)(µ-S)PS2â]5。当使用乙腈作为溶剂时，得到了含有六元 CN2P2S 杂环的笼状化合物 2,6-（萘-1,8-二基）-3,4-二甲基-1,3,5,2δ "5,6δ "5-噻二唑二膦 2,6-二硫化物 6。对这些新化合物进行了光谱学研究（1-和 2-D 高分辨率核磁共振、红外光谱、质谱），并对 3、5 和 6 进行了 X 射线晶体学研究。
• New P–S–N containing ring systems. Reaction of 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide and its 4-methoxynaphthalene derivative with hexamethyldisilazane
  作者：Petr Kilián、Jaromír Marek、Radek Marek、Jiøí Tou·ín、Otakar Humpa、Josef Novosad、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/a708348c

  日期：——

  Reaction of 2,4-(naphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide 1 with hexamethyldisilazane (hmds) in acetonitrile gave the N,N′-bis(trimethylsilyl)acetamidinium salt of the [(C10H6)P(S)(NHSiMe3)SP(S)2]– anion 2, a product of P2S2 ring cleavage, together with the new thiazaphosphetidine (C10H6)P(S)SN(SiMe3)P(S) 3. Analogous (methoxy derived) products to 2 (2a, 2b) and 3 (3a) were obtained when 2,4-(4-methoxynaphthalene-1,8-diyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide 1a was used instead of 1. When the reaction of 1 with hmds was performed in dichloromethane a mixture of the products was obtained, from which the hexamethyldisilazan-2-ium salt of the anion of identical structure to that in 2 has been isolated. No reaction occurred when a solventless system was used. The new compounds were studied spectroscopically (one- and two-dimensional NMR, IR spectroscopy) and by X-ray crystallography (3, 3a and 4).

  将 2,4-(萘-1,8-二基)-1,3,2,4-二硫二磷杂环丁烷 2,4-二硫化物 1 与六甲基二硅氮烷（hmds）在乙腈中反应，可得到 N、(C10H6)P(S)(NHSiMe3)SP(S)2]â阴离子 2 的 Nâ²-双（三甲基硅基）乙酰胺盐（P2S2 环裂解的产物），以及新的噻唑磷定 ( )P(S)SN(SiMe3)P(S) 3。当用 2,4-（4-甲氧基萘-1,8-二基）-1,3,2,4-二硫二磷杂环丁烷 2,4-二硫化物 1a 代替 1 时，得到了与 2（2a、2b）和 3（3a）相似的（甲氧基衍生）产物。在使用无溶剂体系时，没有发生反应。对这些新化合物进行了光谱研究（一维和二维核磁共振、红外光谱）和 X 射线晶体学研究（3、3a 和 4）。
• Preparation and X-ray structure of a new organo-P–O–S heterocycle
  作者：Mark R. St. J. Foreman、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/c39950002217

  日期：——

  Reaction of 1, 3-epithio-1λ5, 3λ5-naphtho[1,8-cd][1,2,6]thiadiphosphinine-1,3-dithione 5 with 3,5-di-tert-butylcatechol gives 3,5-di-tert-butyl-1,8-epithio-1λ5, 8λ5-naphtho[1,8-cd][1,7,2,6]benzodioxadiphosphonine-1,8-dithione 7 which, from X-ray studies, contains fused C2P2S and C2O2P2S rings.

  1,3-环硫基-1δ "5, 3δ "5-萘并[1,8-cd][1,2,6]硫二膦-1,3-二硫酮 5 与 3,5-二叔丁基邻苯二酚反应，得到 3,5-二叔丁基-1、8-环硫基-1δ "5, 8δ "5-萘并[1,8-cd][1,7,2,6]苯并二噁二膦-1,8-二硫酮 7，根据 X 射线研究，它含有融合的 C2P2S 和 C2O2P2S 环。
• Use of Molecular Scaffolding for the Stabilization of an Intramolecular Dative P ^III ‐P ^V System
  作者：Petr Kilian、Douglas Philp、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/ejic.200390033

  日期：2003.1

  to the ionic phosphonium salt-phosphorane form [Nap(PCl3)(PCl2)][Cl] 4. Electronic structure calculations were performed at the B3LYP/6−31G(d,p) level of theory on structures 2 and 3; structure 3 was located as a local minimum on the potential energy surface, 15 kcal·mol−1 higher in energy than structure 2. The crystal structure and calculated P−P distances are 2.34 and 2.31 A for 2 and 3, respectively

  NapP2S4 (1; Nap = naphthalene-1,8-diyl) 与氯气反应生成 [Nap(PCl2)(PCl4)] (2)，显示出罕见的 σ4P-σ6P 键合相互作用。X 射线结构分析证实了晶体中含有 2 的磷磷结构的 PCl5 样的 P-P 键，这也在低温溶液中发现。在环境温度和更高温度下，观察到 NMR 时间尺度上的动态行为，这归因于离子鏻-磷化物形式 2 和分子双（正膦）Nap(PCl3)2 形式 3 的交换，而不是离子鏻盐-正膦形式 [Nap(PCl3)(PCl2)][Cl] 4. 在结构 2 和 3 的 B3LYP/6-31G(d,p) 理论水平上进行电子结构计算；结构 3 位于势能面上的局部最小值处，能量比结构 2 高 15 kcal·mol-1。2 和 3 的晶体结构和计算的 P-P 距离分别为 2.34 和 2.31 A。通过坐标驱动计算发现过渡态结构的活化能为19