Tripiperidin | 60537-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: Tripiperidin
• 英文别名: α-Tripiperidein；α-tripiperideine；dodecahydro-4a,8a,12a-triazatriphenylene；Dodecahydro-4H,8H,12H-4a,8a,12a-triazatriphenylene；1,7,13-triazatetracyclo[12.4.0.02,7.08,13]octadecane
• CAS: 60537-08-8
• 化学式: C₁₅H₂₇N₃
• 分子量: 249.399
• InChiKey: DKOLZPGCABHTDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tripiperidin 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 哌啶
  参考文献：
  名称：

  Heat of hydrogenation of a cis imine. An experimental and theoretical study

  摘要：

  The heat of hydrogenation of 1-azacyclopentene was determined via a measurement of the heat of hydrogenation of its trimer, and of the dissociation energy of the trimer. The observed DELTAH(hydrog) was -15.9 +/- 0.3 kcal/mol and is considerably smaller than that for cyclopentene (-26.9 +/- 0.1 kcal/mol). The data were combined with the results of theoretical calculations (MP3/6-311++G**//RHF/6-31G*) to give information on the heats of formation, heats of hydrogenation, and strain energies of a number of cyclic and acyclic imines. The ''resonance energy'' of pyridine was estimated based on these data.

  DOI：

  10.1021/ja00062a017
• 作为产物：
  描述：

  2-氯哌啶 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以2.72 g的产率得到Tripiperidin
  参考文献：
  名称：

  N -Boc吡咯烷的对映选择性，钯催化的α-芳基化：原位反应红外光谱监测，范围和合成应用

  摘要：

  已对N - Boc吡咯烷的对映选择性Pd催化的α-芳基化进行了全面研究。该方案包括在-78°C的条件下在TBME或Et 2 O中使用s -BuLi /（-）-天冬氨酸对N -Boc吡咯烷进行质子化，ZnCl 2的金属转移和使用Pd（OAc）2，t -Bu 3 P的Negishi偶联-HBF 4和芳基溴化物。本文报告了一些新功能，包括原位反应红外光谱监测过程；使用（-）-partaine和（+）-sparteine代理访问具有相反配置的产品；催化不对称锂化-Negishi偶联反应的发展；扩展到广泛的杂芳族溴化物；（R）-crispine A，（S）-尼古丁和（S）-SIB-1508Y通过短合成路线的全合成；以及使用乙烯基溴的N -Boc吡咯烷的α-乙烯基化的例子，其示例为天然存在的（+）-maackiamine的全合成（因此将其构型确定为（R））。以这种方式，描述了该方法的全部范围和局限性。

  DOI：

  10.1021/jo2011347

文献信息

• Substrate scope in the direct imine acylation of ortho-substituted benzoic acid derivatives: the total synthesis (±)-cavidine
  作者：Christiana Kitsiou、William P. Unsworth、Graeme Coulthard、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.066

  日期：2014.10

  The direct imine acylation (DIA) and subsequent cyclisation of a range of imines with ortho-substituted benzoic acid derivatives is described. Variation in the coupling reagents, imine and benzoic acid were all examined. The DIA procedure was also applied in the total synthesis of (±)-cavidine.

  描述了直接亚胺酰化（DIA）和随后的一系列亚胺与邻位取代的苯甲酸衍生物的环化。均检查了偶联剂亚胺和苯甲酸的变化。DIA方法也被用于（±）-cavidine的全合成。
• Synthesis of bicyclic carbamates as precursors of Sedum alkaloid derivatives
  作者：Zsolt Szakonyi、Matthias D'hooghe、Iván Kanizsai、Ferenc Fülöp、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.073

  日期：2005.2

  Synthesis of a N-Boc-protected piperidin-2-yl phosphine oxide starting from piperidine in three steps, followed by olefination using a variety of α,β-unsaturated aldehydes resulted in tert-butyl 2-(2′-alkenylidene)piperidine-1-carboxylates in high yields. A novel type of intramolecular cyclization of these enamides furnished a new family of 3-alkyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-pyrido[1,2-c][1,3]oxazin-1-ones

  从哌啶开始的三步合成N -Boc保护的哌啶-2-基氧化膦，然后使用多种α，β-不饱和醛进行烯化反应，生成2-（2'-烯叉基）哌啶叔丁基- 1-羧酸盐收率高。这些酰胺的新型分子内环化提供了一个新的3-烷基-4,6,7,8-四氢-3 H-吡啶基[1,2- c ] [1,3]恶嗪-1-酮家族。用于进一步加工的有用基材。随后使用NaCNBH 3或NaBH 4还原这些不饱和双环氨基甲酸酯，得到相应的3-烷基六氢吡啶基[1,2- c] [1,3]恶嗪-1-酮的立体选择性很高。两个代表的还原性开环以良好的产率提供了相应的景天生物碱衍生物。
• A New Generation of Smart Amine Donors for Transaminase-Mediated Biotransformations
  作者：Andrew Gomm、William Lewis、Anthony P. Green、Elaine O'Reilly

  DOI：10.1002/chem.201603188

  日期：2016.8.26

  biocatalysts for the synthesis of optically pure chiral amines presents a number of challenges, including difficulties associated with displacing the challenging reaction equilibria. Herein, we report a highly effective approach using low equivalents of the new diamine donor, cadaverine, which enables high conversions of challenging substrates to the corresponding chiral amines in excellent ee. This

  ω-转氨酶生物催化剂在合成光学纯手性胺中的应用提出了许多挑战，包括与取代具有挑战性的反应平衡有关的困难。在本文中，我们报告了一种高效方法，该方法使用了低当量的新型二胺供体尸胺，可以在极高的ee中将富挑战性的底物实现高转化率，转化为相应的手性胺。该方法为将自转氨酶生物转化与现有的通过内源赖氨酸脱羧生产尸胺的策略相结合的自给自足的发酵过程的设计铺平了道路。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Propargylation of Cyclic Aldimines
  作者：Daniel R. Fandrick、Christine A. Hart、Ifeanyi S. Okafor、Michael A. Mercadante、Sanjit Sanyal、James T. Masters、Max Sarvestani、Keith R. Fandrick、Jennifer L. Stockdill、Nelu Grinberg、Nina Gonnella、Heewon Lee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03253

  日期：2016.12.2

  The copper-catalyzed asymmetric propargylation of cyclic aldimines is reported. The influence of the imine trimer to inhibit the reaction was identified, and equilibrium constants between the monomer and trimer were determined for general classes of imines. Asymmetric propargylation of a diverse series of N-alkyl and N-aryl aldimines was achieved with good to high asymmetric induction. The utility

  据报道，铜催化环状亚胺的不对称炔丙基化。确定了亚胺三聚体抑制反应的影响，并确定了一般亚胺类别的单体和三聚体之间的平衡常数。通过良好到高度的不对称诱导，实现了一系列不同的N-烷基和N-芳基醛亚胺的不对称炔丙基化。该实用性通过钛催化的加氢胺化和还原生成手性吲哚唑烷（-）-crispine A和（-）-harmicine证明。
• Synthesis of new aza-bicyclic 2-isoxazolines by 1,3-dipolar cycloaddition of endocyclic enecarbamates and enamides with nitrile oxides
  作者：Valderes Moraes de Almeida、Rosiel José dos Santos、Alexandre José da Silva Góes、José Gildo de Lima、Carlos Roque Duarte Correia、Antônio Rodolfo de Faria

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.096

  日期：2009.2

  4-b]pyrrolidines, and 4,5-dihydroisoxazole[5,4-b]piperidines were synthesized in a highly regioselective manner through a 1,3-dipolar cycloaddition reaction of 5- and 6-membered endocyclic enecarbamates and enamides with several nitrile oxides in good to excellent yields. Hydrogenolysis of 5- and 6-membered Cbz-cycloadducts led to secondary amines, which presented distinctive stabilities. 2-Isoxazoline

  新型的氮杂双环2-异恶唑啉，4,5-二氢异恶唑[5,4- b ]吡咯烷和4,5-二氢异恶唑[5,4- b ]哌啶以高度区域选择性的方式通过1,3-偶极合成5元和6元环内氨基甲酸酯和酰胺与几种腈氧化物的环加成反应，收率良好或优异。5元和6元Cbz-环加合物的氢解反应生成仲胺，具有独特的稳定性。通过N-苯甲酰化，然后仲胺的氨解，或直接从环加合物的氨解，以高收率获得了2-异恶唑啉双酰胺。

表征谱图