(2R,3Z,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-bromo-3,5-dodecadiene | 627907-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3Z,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-bromo-3,5-dodecadiene
• 英文别名: [(2R,3Z,5E)-4-bromo-2-methyldodeca-3,5-dienoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 627907-27-1
• 化学式: C₁₉H₃₇BrOSi
• 分子量: 389.492
• InChiKey: BXRDOQQOGNXHCE-XLRBFZIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.45
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 (2R,3Z,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-bromo-3,5-dodecadiene 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(2R,3E,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-3,5-dodecadiene
  参考文献：
  名称：

  （1E）-2-甲基-1,3-二烯的高度立体选择性合成，是通过钯催化的1,1-二溴-1-烯烃与烯基锌试剂的反式选择性交叉偶联。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353022
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-碘-1-辛烯 、 (3R)-1,1-dibromo-3-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butene 在 叔丁基锂 、 zinc dibromide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到(2R,3Z,5E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-4-bromo-3,5-dodecadiene
  参考文献：
  名称：

  Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes

  摘要：

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja0304392

文献信息

• Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes
  作者：Xingzhong Zeng、Qian Hu、Mingxing Qian、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ja0304392

  日期：2003.11.1

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.
• Highly Stereoselective Synthesis of (1E)-2-Methyl-1,3-dienes by Palladium-Catalyzedtrans-Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes with Alkenylzinc Reagents
  作者：Xingzhong Zeng、Mingxing Qian、Qian Hu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/anie.200353022

  日期：2004.4.19