trimethyl((3-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane | 81834-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl((3-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: Cyclopentene, 3-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-；trimethyl-(3-methylcyclopenten-1-yl)oxysilane
• CAS: 81834-51-7
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: HVVJABULOKOAGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((3-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane 在 双氧水 、 sodium methylate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 茉莉酮
  参考文献：
  名称：

  来自1,2-二甲硅烷基环丁烯的甲硅烷化的1-乙烯基环丙醇的环戊烯酮。应用到二氢茉莉酮的合成和顺-jasmone

  摘要：

  2，3-二取代的2-环戊烯酮的有效合成涉及容易获得的1，2-二甲硅烷氧基环丁烯的C 4 →C 3环收缩，然后使三甲基甲硅烷氧基乙烯基-环丙烷的C 3 →C 5环热扩大。为了说明这种新方法的便利性，合成了2-甲基-3-对甲苯基-2-环戊烯酮二氢茉莉酮。与顺-jasmone报告。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91969-6
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-propenyl)-1-tetrahydropyranyloxycyclopropane 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 76.67h， 生成 trimethyl((3-methylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  来自1,2-二甲硅烷基环丁烯的甲硅烷化的1-乙烯基环丙醇的环戊烯酮。应用到二氢茉莉酮的合成和顺-jasmone

  摘要：

  2，3-二取代的2-环戊烯酮的有效合成涉及容易获得的1，2-二甲硅烷氧基环丁烯的C 4 →C 3环收缩，然后使三甲基甲硅烷氧基乙烯基-环丙烷的C 3 →C 5环热扩大。为了说明这种新方法的便利性，合成了2-甲基-3-对甲苯基-2-环戊烯酮二氢茉莉酮。与顺-jasmone报告。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91969-6

文献信息

• Efficient syntheses of 2-(2,6-dichloro-4-trifluoromethyl-phenyl)tetrahydrocyclopenta, tetrahydrothiopyrano, hexahydrocycloheptapyrazoles and tetrahydroindazoles
  作者：Sanath K. Meegalla、Dario Doller、Ruiping Liu、Deyou Sha、Richard M. Soll、Dale S. Dhanoa

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02158-5

  日期：2002.11

  Two methods are described for the regiospecific synthesis of 3,4-fused-cycloalkyl-1-arylpyrazoles; the key step is the reaction between aryl hydrazines and cyclic α-(dimethoxymethyl)ketones. The latter are obtained by BF3-promoted alkylation of ketones with trimethylorthoformate.

  描述了两种方法用于区域特异性合成3,4-稠合环烷基-1-芳基吡唑; 关键步骤是芳基肼与环状α-（二甲氧基甲基）酮之间的反应。后者是通过用原甲酸三甲酯通过BF 3促进的酮烷基化而获得的。
• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。
• The Kharasch reaction revisited: CuX3Li2-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents
  作者：Manfred T. Reetz、Alois Kindler

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05699-p

  日期：1995.10

  The conjugate addition of Grignard reagents RMgX to α,β-unsaturated ketones and esters is effectively catalyzed by soluble copper ate-complexes of the type CuX3Li2, e.g. CuI · 2LiCl. In the presence of Me3SiCl the corresponding ketone enolsilanes are formed in high yield and selectivity. Diasteroselectivity in the case of chiral ketones is similar to that observed by using stoichiometric amounts of

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。
• The use of silyl enol ethers in the alkylation of substituted cyclanones
  作者：Paul Angers、Perséphone Canonne

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85055-0

  日期：1994.1

  The reactions of 1-(trimethylsiloxy)-3-methylcyclopent-1-ene, 1-(trimethylsiloxy)-3-methylcyclohex-1-ene and 1-(trimethylsiloxy)-3,3-dimethylcyclohex-1-ene with various alkylating agents in the presence of silver trifluoroacetate produced the corresponding 2,3-dialkylated and 2,3,3-trialkylated cyclanones with high regiodifferentiation and stereoselection.

  1-（三甲基甲硅烷氧基）-3-甲基环戊-1-烯，1-（三甲基甲硅烷氧基）-3-甲基环己-1-烯和1-（三甲基甲硅烷氧基）-3,3-二甲基环己-1-烯与各种烷基化剂的反应在三氟乙酸银的存在下，产生相应的2,3-二烷基化和2,3,3-三烷基化的环烷酮，具有高区域分化和立体选择。
• Soft Enolization of 3-Substituted Cycloalkanones Exhibits Significantly Improved Regiocontrol vs Hard Enolization Conditions
  作者：Natalie C. Dwulet、Vincenzo Ramella、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03844

  日期：2021.12.17

  markedly better than the typically applied hard enolization protocols for regioselective enoxysilane formation from unsymmetrical 3-substituted cycloalkanones. Five-, six-, and seven-membered cycloalkanones each with 3-methyl, 3-isopropyl, or 3-phenyl substituents were investigated, and in all but one case, regioselectivities were ≥11:1 for enolization away from the substituent. These results are complementary

  研究表明，从不对称 3-取代环烷酮形成区域选择性烯氧基硅烷时，软烯醇化条件明显优于通常应用的硬烯醇化方案。研究了各自带有 3-甲基、3-异丙基或 3-苯基取代基的五元、六元和七元环烷酮，除了一种情况外，在所有情况下，远离取代基的烯醇化的区域选择性≥11:1。这些结果与由环烯酮缀合物加成/烯醇化物硅烷化衍生的区域特异性烯氧基硅烷形成是互补的。