ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate | 94153-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 3-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazobut-3-enoate；Ethyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate；ethyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 94153-64-7
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₃Si
• 分子量: 270.404
• InChiKey: DWKFNGQTAHSASX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硝酸甲硅烷基酯和供体-受体环丙烯的串联 [3+2]-环加成/同型鲍德温重排。一种从硝基化合物开始制备多取代氮丙啶的新方法

  摘要：

  描述了通过硝酸甲硅烷基酯和烯醇重氮乙酸酯反应合成取代的N-甲硅烷氧基氮丙啶。该过程包括将烯醇重氮乙酸酯原位转化为供体-受体环丙烯，它们与硝酸盐的[3 + 2]-环加成以及随后稠合的异恶唑烷中间体的重排。根据底物类型，在催化剂负载量低至 50 ppm 的情况下，各种羧酸铑（乙酸盐、辛酸盐）可以促进必要环丙烯的生成。氮丙啶环中所有三个立体中心的相对构型由 NMR 技术确定，并得到量子化学计算的支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132693
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  金催化重氮酯与三嗪的形式[4 + 1] / [4 + 3]环加成反应

  摘要：

  本文报道了前所未有的金催化重氮酯与六氢-1,3,4-三嗪的正式金[4 + 1] / [4 + 3]环加成反应，从而在中等和高收率下提供了五元和七元杂环反应条件温和。这些反应的特点是使用金络合物完成各种环化反应，以及金金属烯醇卡宾参与环加成反应的第一个例子。这也是卡宾参与的环加成中首次将稳定的三嗪用作正式的偶极加合物。机理研究表明，三嗪在反应过程中直接反应，而不是福尔马明的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201606139
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 在 N-甲基吗啉 、 copper(I) oxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二叔丁基过氧化物 、 ethyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 55.0h， 生成 甲基-蒽酮
  参考文献：
  名称：

  酸催化吖啶与甲硅烷基重氮烯醇化物的氧化交叉偶联和Rh催化重排：γ-(9-吖啶亚基)-β-酮酯的两步合成

  摘要：

  描述了吖啶类和甲硅烷基重氮烯醇化物的 MsOH 催化的氧化交叉偶联和所得重氮产物的 Rh 2 (OAc) 4催化的重排。该反应以良好的收率提供了各种 γ-(9-acridanylidene)-β-酮酯，它们带有一个活性 α-亚甲基单元用于进一步的官能化。

  DOI：

  10.1039/d1ob00691f

文献信息

• Six-Membered Cyclic Nitroso Acetals: Synthesis and Studies of the Nitrogen Inversion Process of<i>N</i>-Silyloxy-3,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir P. Timofeev、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201600952

  日期：2016.11

  The reaction of silyl nitronates and enol diazoacetates affords N‐silyloxy‐3,6‐dihydro‐2H‐1,2‐oxazines as a new type of nitroso acetal. The scope of the reaction was established. Quantum chemical calculations and kinetic data allowed the nitrogen inversion barrier in the target nitroso acetals to be determined.

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。
• One-pot Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines and silyl enol diazoacetate catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Nengju Mi、Xiangwei Meng、Haokun Pan、Kailun He、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1633322

  日期：2019.12.2

  Abstract Three-component Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines, and silyl enol diazoacetoacetate was efficiently carried out to afford δ-amino substituted-α-diazoacetoacetate derivatives catalyzed by 5 mol% of MgI2 etherate (MgI2•(OEt2)n) under mild and neutral reaction conditions in good to excellent yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 醛、胺和甲硅烷基烯醇重氮乙酰乙酸酯的三组分 Mukaiyama-Mannich 反应在温和的条件下，由 5 mol% MgI2 醚合物 (MgI2•(OEt2)n) 催化得到 δ-氨基取代-α-重氮乙酰乙酸酯衍生物。和中性反应条件，以良好到极好的收率。图形概要
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Carbenoid N−H Insertion Reactions and Diastereoselective Synthesis of Prolines
  作者：Qing-Hai Deng、Hai-Wei Xu、Angella Wing-Hoi Yuen、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol800087p

  日期：2008.4.1

  3-hydroxyprolines and various other amino esters are conveniently prepared by [RuCl2(p-cymene)]2-catalyzed one-pot intramolecular and intermolecular carbenoid N-H insertion reactions, respectively, and the prolines are formed with high diastereoselectivities. The catalytic reactions are tolerant toward air/moisture, and the product yields are insensitive to the organic solvents used.

  芳基和脂族取代的3-羟基脯氨酸和各种其他氨基酸酯分别通过[RuCl2（p-cymene）] 2-催化的一锅分子内和分子间类胡萝卜素NH插入反应可方便地制备，且脯氨酸具有高非对映选择性。催化反应对空气/水分具有耐受性，并且产物收率对所用有机溶剂不敏感。
• [EN] SUBSTITUTED TETRAHYDROFURANS AS MODULATORS OF SODIUM CHANNELS<br/>[FR] TÉTRAHYDROFURANES SUBSTITUÉS EN TANT QUE MODULATEURS DE CANAUX SODIQUES
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2021113627A1

  公开（公告）日：2021-06-10

  Compounds, and pharmaceutically acceptable salts thereof, useful as inhibitors of sodium channels are provided. Also provided are pharmaceutical compositions comprising the compounds or pharmaceutically acceptable salts and methods of using the compounds, pharmaceutically acceptable salts, and pharmaceutical compositions in the treatment of various disorders, including pain.

  提供了作为钠通道抑制剂的化合物及其药用盐。还提供了包含这些化合物或药用盐的药物组合物，以及使用这些化合物、药用盐和药物组合物治疗各种疾病，包括疼痛的方法。
• Formal Synthesis of (−)-Englerin A and Cytotoxicity Studies of Truncated Englerins
  作者：Jing Xu、Eduardo J. E. Caro-Diaz、Ayse Batova、Steven D. E. Sullivan、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1002/asia.201101021

  日期：2012.5

  An efficient formal synthesis of (−)‐englerin A (1) is reported. The target molecule is a recently isolated guaiane sesquiterpene that possesses highly potent and selective activity against renal cancer cell‐lines. Our enantioselective strategy involved the construction of the BC ring system of compound 1 through a RhII‐catalyzed [4+3] cycloaddition reaction followed by subsequent attachment of the

  报道了 (-)-englerin A ( 1 )的有效形式合成。目标分子是最近分离的愈创木酚倍半萜烯，它对肾癌细胞系具有高效和选择性的活性。我们的对映选择性策略涉及通过 Rh II构建化合物1的 BC 环系统-催化的 [4+3] 环加成反应，随后通过分子内醛醇缩合反应连接 A 环。因此，该策略允许合成截断的 englerins。用 A498 肾癌细胞系对这些类似物进行评估表明，englerin 的 A 环对其抗增殖活性至关重要。此外，对这些类似物的评估导致鉴定了 CEM 细胞的强效生长抑制剂，其 GI 50值在 1-3 μM范围内。