methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate | 78186-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: (rac)-methyl 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)-acetate；methyl 2-[(tertbutyldimethylsilyl)oxy]-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate；methyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(dimethylphosphono)acetate；methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethylphosphono)acetate；methyl [bis(methyloxy)phosphoryl]{[(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)silyl]oxy}acetate；methyl ((tert-butyl(dimethyl)silyl)oxy)(dimethoxyphosphoryl)acetate；Methyl 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate；methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-dimethoxyphosphorylacetate
• CAS: 78186-95-5
• 化学式: C₁₁H₂₅O₆PSi
• 分子量: 312.375
• InChiKey: ZGFLKDSEIODDJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 在 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺亚胺的1，3-偶极环加成反应立体控制官能化的顺式环戊吡唑烷的合成

  摘要：

  链烯键合的α-酮羧酸衍生物与单取代的肼的反应使得可以快速构建高度取代的顺式-环戊吡唑烷环体系4。在热反应条件下，成功的环缩反应得以实现。在某些情况下，质子酸或路易斯酸会加速这些反应。α-甲氧基-α，β-不饱和酯是合适的烯烃组分，在末端烯烃碳上具有吸电子或供电子取代基的烯烃也是合适的。可以使用α-酮酸酯，α-酮酰胺和α-酮硫代酸酯。各种被N-酰基，N-羰基烷氧基或N取代的肼在这些转化中可以耐受-氨基甲硫基保护基。发现分子内环加成的速率不仅反映了偶氮甲亚胺亚胺中间体的反应性和平衡浓度，而且在某些情况下还反映了stereo立体异构体在反应条件下相互转化的速率。

  DOI：

  10.1021/jo061537j
• 作为产物：
  描述：

  二甲氧基亚膦酰羟基乙酸甲酯 生成 methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  ITO, XIROSI;YAMANOJ, TAKASI

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 、 在 methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate 作用下， 以96的产率得到(5R,6R,7R,8R,E)-methyl 5-acetamido-7,8,9-tris(benzyloxy)-2,6-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)non-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Carbohydr. Res. 2007, 342, 1636-1650

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Inhibitors of histone deacetylase
  申请人：——

  公开号：US20020177594A1

  公开（公告）日：2002-11-28

  Compounds having the formula 1 or therapeutically acceptable salts thereof, are histone deacetylase (HDAC) inhibitors. Preparation of the compounds, compositions containing the compounds, and treatment of diseases using the compounds are disclosed.

  具有以下化学式的化合物或其治疗上可接受的盐是组蛋白去乙酰化酶（HDAC）抑制剂。本文揭示了该化合物的制备、含有该化合物的组合物以及使用该化合物治疗疾病的方法。
• A Short Step Synthesis of 3-Deoxy-D-<i>manno</i>-2-octulosonic Acid (KDO)
  作者：Hiroshi Itoh、Tuyoshi Kaneko、Kazuhiro Tanami、Kazue Yoda

  DOI：10.1246/bcsj.61.3356

  日期：1988.9

  3-Deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) 1,4-lactone was synthesized from aldehydo-D-mannose derivatives by Horner–Emmons reaction in two steps.

  3-Deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) 1,4-内酯是由醛-D-甘露糖衍生物通过Horner-Emmons反应分两步合成的。
• Towards γ-Rubromycin: Model Studies, Development of a C₃Building Block, and Synthesis of 4′-Silyl-γ-rubromycin
  作者：Michael Wilsdorf、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201601224

  日期：2016.12

  system. Herein, we report our strategy towards this class of natural products, that led to the identification of an electronically well-balanced spiroketalization precursor and eventually culminated in the preparation of an unnatural 4′-silyl-substituted γ-rubromycin derivative in racemic form. In the course of this study, we additionally introduced a new type of γ-silylated allylic phosphonate reagents

  人端粒酶抑制剂 γ-红霉素属于一类天然产物，其特征是罕见的 [5,6]-双苯并缩酮核作为其中心结构基序。这些支架也被称为“芳香螺酮”，对全合成提出了巨大的挑战。通过酸介导的 spiroketalization 事件的理想方法要求很高，因为这种转变很容易受到多环系统上即使是轻微的电子变化的影响。在这里，我们报告了我们对这类天然产物的策略，这导致了电子平衡的螺酮缩酮前体的鉴定，并最终以外消旋形式制备了非天然的 4'-甲硅烷基取代的 γ-红霉素衍生物。在这项研究过程中，
• Approaches to the Synthesis of Some Tyrosine-Derived Marine Sponge Metabolites:  Synthesis of Verongamine and Purealidin N
  作者：Todd R. Boehlow、J. Jonathan Harburn、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo010015v

  日期：2001.5.1

  oxime (8) in high yield. Controlled bromination of the aromatic ring gave the monobromo oxime (9), the dibromo oxime (10), or the spiroisoxazoline (11) depending upon reaction conditions. Synthesis of the known metabolite verongamine (15) was achieved by oxidation of O-methyl bromotyrosine methyl ester and amidation of the resulting oxime ester (14) with histamine. The mono- and di-bromotyrosine oxime derivatives

  用乙醇中的Na（2）WO（4）/ H（2）O（2），丙酮中的二甲基二环氧乙烷或乙醇中的甲基三氧tri / H（2）O（2）氧化酪氨酸乙酯（7）得到相应的酪氨酸肟（8）高产。根据反应条件，芳香环的受控溴化得到一溴肟（9），二溴肟（10）或螺异恶唑啉（11）。通过氧化O-甲基溴酪氨酸甲酯并用组胺酰胺化所得肟酯（14），可以合成已知的代谢产物verongamine（15）。通过酯的碱水解和酸催化的脱羧作用，将单和二溴酪氨酸肟衍生物（9和10）进一步转化为天然腈（16和17）。二溴苯甲醛（20b）与膦酸酯（18）的Wadsworth-Emmons烯烃化反应得到丙酮酸甲硅烷基醚（21b）。脱保护并原位生成肟，得到肟酯（23b）。尝试纯化丙酮酸酯会导致高醛缩合，生成丁烯内酯（22）。肟酯（23b）与组胺的酰胺化反应，然后MOM醚的脱保护反应，首次合成了Purealidin N（28）。用与聚合物结合的
• Catalytic Asymmetric anti-Selective Nitroaldol Reaction En Route to Zanamivir
  作者：Tatsuya Nitabaru、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201108153

  日期：2012.2.13

  Battling the flu: Zanamivir (Relenza) is widely prescribed as an anti‐influenza drug. It contains a vicinal amino alcohol, which is in an anti orientation, and is readily accessed by an anti‐selective catalytic asymmetric nitroaldol (Henry) reaction promoted by a heterobimetallic complex (see scheme; PMB=p‐methoxybenzyl). Additional synthetic manipulation of the nitroaldol product allowed the enantioselective

  与流感作斗争：扎那米韦（Relenza）被广泛指定为抗流感药物。它包含了一个连位氨基醇，这是一种抗取向，并且容易由被访问的抗-选择性催化不对称硝基醛醇（亨利）由异核络合物促进反应（参见方案; PMB = p甲氧基苄基）。硝基醛产物的额外合成操作允许扎那米韦的对映选择性合成。