6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}hexan-1-ol | 121671-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}hexan-1-ol
• 英文别名: 6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexanol；6-((tert-Butyldiphenylsilyl)oxy)hexan-1-ol；6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexan-1-ol
• CAS: 121671-77-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂Si
• 分子量: 356.58
• InChiKey: GYLUCTSUXJQGEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}hexan-1-ol 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 7-甲基辛-6-烯醛
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312
• 作为产物：
  描述：

  O-6-(benzyloxy)hexyl-S-methyl xanthate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 二乙烯三胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 6-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  扩大黄原酸甲酯的范围-从Barton-McCombie反应助剂到多功能保护基

  摘要：

  黄原酸甲酯是醇的通用保护基。羟基可通过几种方法轻松转化为黄原酸甲酯，通常用作Barton-McCombie反应的助剂。我们表明，在微波条件下，利用二亚乙基三胺的作用，在温和的条件下，这些黄原酸酯可以很容易地被化学选择性裂解。该方法与许多常见的羟基保护基团正交，该保护基团可以在黄原酸酯甲酯的存在下引入和裂解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.022

文献信息

• A mild and selective cleavage of trityl ethers by CBr4–MeOH
  作者：Jhillu S. Yadav、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00241-x

  日期：2000.12

  Trityl ethers are selectively deprotected to the corresponding alcohols in high yields by CBr4 in refluxing methanol under neutral reaction conditions. Other hydroxyl protecting groups like isopropylidene, allyl, benzyl, acetyl, benzoyl, methyl, tosyl, prenyl, propargyl, tert-butyldiphenylsilyl and p-methoxybenzyl ethers are unaffected.

  在中性反应条件下，在回流的甲醇中，通过CBr4将三苯甲基醚高选择性地脱保护为相应的醇。其他羟基保护基如异亚丙基，烯丙基，苄基，乙酰基，苯甲酰基，甲基，甲苯磺酰基，异戊二烯基，炔丙基，叔丁基二苯基甲硅烷基和对甲氧基苄基醚不受影响。
• Chemoselective Oxidation of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ethers by an Electronically Tuned Nitroxyl Radical Catalyst
  作者：Shohei Hamada、Koichi Sugimoto、Elghareeb E. Elboray、Takeo Kawabata、Takumi Furuta

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01839

  日期：2020.7.17

  The oxidation of p-methoxy benzyl (PMB) ethers was achieved using nitroxyl radical catalyst 1, which contains electron-withdrawing ester groups adjacent to the nitroxyl group. The oxidative deprotection of the PMB moieties on the hydroxy groups was observed upon treatment of 1 with 1 equiv of the co-oxidant phenyl iodonium bis(trifluoroacetate) (PIFA). The corresponding carbonyl compounds were obtained

  对硝基甲氧基苄基（PMB）醚的氧化是使用硝酰自由基催化剂1实现的，该催化剂含有与硝酰氧基相邻的吸电子酯基。在用1当量的共氧化剂苯基碘代双（三氟乙酸酯）（PIFA）处理1时，观察到PMB部分在羟基上的氧化脱保护。通过用1和过量的PIFA处理PMB保护的醇获得相应的羰基化合物。
• Electrochemical Deprotection of <i>para</i>-Methoxybenzyl Ethers in a Flow Electrolysis Cell
  作者：Robert A. Green、Katherine E. Jolley、Azzam A. M. Al-Hadedi、Derek Pletcher、David C. Harrowven、Oscar De Frutos、Carlos Mateos、David J. Klauber、Juan A. Rincón、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00641

  日期：2017.4.21

  undivided electrochemical flow reactor in MeOH solution, leading to the unmasked alcohol and p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal as a byproduct. The electrochemical method removes the need for chemical oxidants, and added electrolyte (BF4NEt4) can be recovered and reused. The method was applied to 17 substrates with high conversions in a single pass, yields up to 92%, and up to 7.5 g h–1 productivity. The

  对-甲氧基苄基（PMB）醚的电化学脱保护是在未分开的电化学流动反应器中的MeOH溶液中进行的，从而产生未掩蔽的醇和对甲氧基苯甲醛二甲基乙缩醛的副产物。电化学方法消除了对化学氧化剂的需求，并且可以回收和再利用添加的电解质（BF 4 NEt 4）。该方法一次通过即可应用于高转化率的17种基材，产率高达92％，生产率高达7.5 gh –1。在一些其他常见的醇保护基的存在下，也选择性地除去了PMB保护基。
• Synthesis of a Polymer-Bound Galactosylamine and Its Application as an Immobilized Chiral Auxiliary in Stereoselective Syntheses of Piperidine and Amino Acid Derivatives
  作者：Gernot Zech、Horst Kunz

  DOI：10.1002/chem.200400253

  日期：2004.9.6

  The azide was reduced to the corresponding galactopyranosylamine, which served as a versatile chiral auxiliary in highly diastereoselective Ugi four-component condensation reactions at ambient temperature. Fluoride-induced cleavage from the polymeric support furnished N-glycosylated N-acylated alpha-amino acid amides. The reaction of the immobilized galactosylamine with aldehydes gave rise to the corresponding

  合成了在半乳糖的C-6位带有羟基官能化的间隔单元的2,3,4-三-O-多聚戊二酰化的β-D-吡喃半乳糖叠氮化物，并通过使用聚合物结合的氯硅烷将其固定在固相上。叠氮化物被还原为相应的吡喃半乳糖苷，在环境温度下，它在高度非对映选择性的Ugi四组分缩合反应中作为通用的手性助剂。氟化物诱导的从聚合物载体上的裂解提供了N-糖基化的N-酰化的α-氨基酸酰胺。固定的半乳糖胺与醛的反应产生相应的醛亚胺，其在室温下与Danishefsky's二烯进行多米诺骨牌曼尼希-迈克尔缩合反应，在固相上生成2-取代的5,6-二氢哌啶-4-酮。随后用四正丁基氟化铵裂解可得到高收率，纯度和非对映选择性的N-糖基化产物。在疏松的嗜氧性路易斯酸甲基铝[双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）]存在下，将化学选择性的1,4-氢化物加到与聚合物结合的脱氢哌啶酮上。将氰基改性的吉尔曼试剂共轭加成到固定的脱氢哌啶子酮上，提供了2，6-顺
• The trimethylsilyl xylyl (TIX) ether: a useful protecting group for alcohols
  作者：Ch. Raji Reddy、Amar G. Chittiboyina、Rajashaker Kache、Jae-Chul Jung、E. Blake Watkins、Mitchell A. Avery

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.023

  日期：2005.1

  A new protecting group for alcohols, the p-trimethylsilyl xylyl (TIX) group has been developed. The TIX group is used to protect various alcohols under acidic as well as basic conditions. The protected ethers thus formed had noteworthy chemoselectivity upon deprotection in the presence of other benzyl ethers and commonly used protecting groups. The stability of the TIX group towards various reagents

  已开发出一种新的醇保护基，对-三甲基甲硅烷基二甲苯基（TIX）。TIX基团用于在酸性和碱性条件下保护各种醇。这样形成的被保护的醚在其他苄基醚和常用保护基的存在下脱保护后具有显着的化学选择性。还检查了TIX基团对各种试剂的稳定性。