1-(trimethylsiloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene | 85636-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsiloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene
• 英文别名: [(1-Methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy](trimethyl)silane；1-methoxybuta-1,3-dienoxy(trimethyl)silane
• CAS: 85636-50-6
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• 分子量: 172.299
• InChiKey: NOKYWNGQHBWZAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  32-35 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsiloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~21.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.5h， 生成 5-羟基-5-苯基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Enzyme mediated kinetic resolution of δ-hydroxy-α,β-unsaturated esters as a route to optically active δ-lactones

  摘要：

  A novel synthetic route to optically active saturated and unsaturated delta-lactones based on enzymatic kinetic resolution and ring-closing metathesis reactions has been proposed. The influence of temperature, co-solvent, organic additives and the substrate structure on the catalytic behavior of selected hydrolases was studied. The substantial impact of the organic co-solvent and surfactant type on the enzymatic activity and enantioselectivity was observed providing enantiomerically pure delta-hydroxy-alpha,beta-unsaturated esters. The established protocol combining enzymatic kinetic resolution with ring closing metathesis was successfully applied in the synthesis of the enantiomerically pure (6R)-phenyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one which plays crucial role in the synthesis of the number of bioactive compounds. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.05.003
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 巴豆酸甲酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到1-(trimethylsiloxy)-1-methoxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  天然产物(-)-(6S，2’R)-cryptocaryalactone 的合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种天然产物Cryptocaryalactone一个异构体的合成方法。由廉价易得肉桂醛为起始原料,经过Evans adol反应，上保护基，DIBAL‑H还原，Mukaiyama Aldol反应等过程完成了对关键中间体式7的合成，然后经水解、Yanaguchi酯关环反应得到天然产物的前体化合物8，最后脱Bn基保护、乙酰基化高收率完成了目标分子式9的全合成.该合成路线设计新颖合理，原料价廉易得，操作工艺简便，反应条件温和，高效地完成了具有α,β不饱和δ内酯结构的(‑)‑(6S,2'R)‑cryptocaryalactone的全合成，产物构型单一等优点。

  公开号：

  CN105348242B

文献信息

• Concise Total Syntheses of (±)-Strychnine and (±)-Akuammicine
  作者：Gopal Sirasani、Tapas Paul、William Dougherty、Scott Kassel、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1021/jo100516g

  日期：2010.5.21

  Concise total syntheses of Strychnos alkaloids strychnine (1) and akuammicine (2) have been realized in 13 and 6 operations, respectively. Key steps include (1) the vinylogous Mannich reaction; (2) a novel, sequential one-pot spirocyclization/intramolecular aza-Baylis−Hillman reaction; and (3) a Heck cyclization. The synthesis of 1 proceeds via the Wieland−Gumlich aldehyde (26).

  的简洁的全合成马钱子生物碱马钱子碱（1）和akuammicine（2）已经被在13个6操作分别实现。关键步骤包括（1）乙烯基曼尼希反应；（2）一种新颖的顺序单锅螺环化/分子内氮杂-Baylis-Hillman反应；（3）Heck环化。1的合成通过Wieland-Gumlich醛进行（26）。
• Efficient Synthesis of Cryptophycin-52 and Novel<i>para</i>-Alkoxymethyl Unit A Analogues
  作者：Stefan Eißler、Tobias Bogner、Markus Nahrwold、Norbert Sewald

  DOI：10.1002/chem.200901750

  日期：2009.10.26

  respective amino and hydroxy acids. A new synthetic route to unit A allows the selective generation of all four stereogenic centres in a short, efficient and reliable synthesis and contributes to an easier and faster synthesis of cryptophycins. The first two stereogenic centres are introduced by a catalytic asymmetric dihydroxylation, whereas the remaining two stereogenic centres are introduced with

  隐藻素是高度细胞毒性的环状双缩肽的家族。它们显示出对多药耐药肿瘤细胞的抗肿瘤活性。隐藻素由对应于各自的氨基酸和羟基酸的四个构件（AD单元）组成。通往A单元的新合成途径可在短，有效和可靠的合成中选择性生成所有四个立体异构中心，并有助于更轻松，更快速地合成隐藻素。前两个立体异构中心是通过催化不对称二羟基化作用引入的，而其余两个立体异构中心是通过非对映选择性底物控制引入的。立体异构二醇功能还用作环氧化物前体。该方法用于综合本机单元A构建块以及三个制备了隐霉素52和三种类似隐藻霉素的对烷氧基甲基类似物。所述的大环开环-depsipeptides是基于闭环复分解。
• The Reaction of<i>O</i>-Silylated Enolates of Carboxylic Esters and of Lactones with Aminomethyl Ethers Catalyzed by ZnCl₂
  作者：Tatsuo Oida、Shigeo Tanimoto、Hideyuki Ikehira、Masaya Okano

  DOI：10.1246/bcsj.56.645

  日期：1983.2

  It was found that the reaction of O-silylated enolates of carboxylic esters and of lactones with aminomethyl ethers proceeds smoothly under a catalytic action of zinc chloride to afford the corresponding α-aminomethylated carboxylic esters or lactones, except only one case using O-silylated enolate of δ-valerolactone, in which the resultant α-aminomethyl-δ-valerolactone is somewhat unstable and undergoes

  发现在氯化锌的催化作用下，羧酸酯和内酯的O-甲硅烷基化烯醇化物与氨基甲醚的反应顺利进行，得到相应的α-氨基甲基化羧酸酯或内酯，只有一种情况使用O-甲硅烷基化烯醇化物δ-戊内酯，其中生成的α-氨基甲基-δ-戊内酯有些不稳定并发生分解，导致产生α-亚甲基-δ-戊内酯。
• Coupling reactions of vinylketene silyl acetals promoted by titanium tetrachloride
  作者：Kenji Hirai、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81527-0

  日期：1983.1

  Homo- and cross-couplings of vinylketene silyl acetals were found to be effectively promoted by titanium tetrachloride to give the corresponding unsaturated diesters in good yields. The reactions between two different ketene silyl acetate afforded the corresponding cross-coupling products in unexpectedly good selectivities.

  发现四氯化钛可有效地促进乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的均相和交叉偶联，从而以良好的收率得到相应的不饱和二酯。两种不同的乙烯酮乙酸乙烯酯之间的反应以出乎意料的良好选择性提供了相应的交叉偶联产物。
• Total Syntheses of Thailanstatins A–C, Spliceostatin D, and Analogues Thereof. Stereodivergent Synthesis of Tetrasubstituted Dihydro- and Tetrahydropyrans and Design, Synthesis, Biological Evaluation, and Discovery of Potent Antitumor Agents
  作者：K. C. Nicolaou、Derek Rhoades、S. Mothish Kumar

  DOI：10.1021/jacs.8b04634

  日期：2018.7.5

  hydrogenations of these dihydropyran systems afford their tetrahydropyran counterparts, also in a highly stereoselective manner. The synthesized thailanstatins and related analogues were biologically evaluated for their cytotoxic properties, leading to the identification of a number of compounds with exceptionally potent antitumor activities suitable for further development as potential antibody-drug conjugate

  报道了剪接体调节天然产物泰兰他汀 AC 和剪接抑制素 D 的高效和选择性全合成。开发了许多用于构建各种四取代二氢和四氢吡喃的立体选择性方法，作为合成这些天然存在的分子及其变体的先决条件。吡喃形成反应利用 Heck/Saegusa-Ito 级联序列生成羟基 α,β,γ,δ-不饱和醛前体，然后通过催化剂控制的 oxa-Michael 环化提供具有高度立体控制的四取代二氢吡喃。随后对这些二氢吡喃系统进行优化的均相或非均相氢化，也以高度立体选择性的方式提供了它们的四氢吡喃对应物。合成的泰兰他汀和相关类似物对其细胞毒性特性进行了生物学评估，从而鉴定了许多具有异常有效抗肿瘤活性的化合物，适合进一步开发为潜在的抗体药物偶联物有效载荷、单一药物或用于癌症治疗的药物组合。讨论了泰兰他汀家族中重要的构效关系和结构相关的化合物，并有望成为未来研究的方向。