2-methyl-4,4,5,5-tetraphenyl-1,3-dithiolane | 88793-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-methyl-4,4,5,5-tetraphenyl-1,3-dithiolane
• CAS: 88793-71-9
• 化学式: C₂₈H₂₄S₂
• 分子量: 424.631
• InChiKey: NTTSDVZESKMRDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-176 °C
• 沸点：
  511.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 、 1',1',2,3',3'-pentamethylspiro[2H-1,3,4-thiadiazole-5,2'-indene] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到2-methyl-4,4,5,5-tetraphenyl-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  脂肪族硫代羰基叶立德和硫代二苯甲酮：环加成反应中区域化学和亚甲基转移的实验研究

  摘要：

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400765

文献信息

• Diradical reaction mechanisms in [3 + 2]-cycloadditions of hetaryl thioketones with alkyl- or trimethylsilyl-substituted diazomethanes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.12.71

  日期：——

  carried out at -75 degrees C occur mainly via the initially formed, relatively stable 1,3,4-thiadiazolines as products of the [3 + 2]-cycloaddition of the diazo dipole onto the C=S bond. The latter decompose only at higher temperature (ca. -40 degrees C) to generate thiocarbonyl S-isopropanide. In the absence of the starting thioketone, the corresponding thiiranes and/or ethene derivatives, formed from

  在可变温度下研究了二杂芳基和芳基/杂芳基硫酮与2-重氮丙烷，重氮乙烷和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的反应。实验表明，在-75摄氏度下与2-重氮丙烷进行的反应主要是通过最初形成的相对稳定的1,3,4-噻二唑啉作为重氮偶极子[3 + 2]环加成到C上的产物而发生的。 = S键。后者仅在较高的温度下（约-40摄氏度）分解，生成硫代羰基S-异丙烷。在不存在起始硫酮的情况下，通过自发脱硫由它们形成的相应的噻喃和/或乙烯衍生物是主要产物。相反，与重氮乙烷的反应主要是通过最初形成的双自由基发生的，而双自由基在级联过程中产生空间拥挤的4,4,5,5-四杂芳基-1，3-二硫杂环戊烷为主要产品。最后，二杂芳基硫酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的反应在-75摄氏度下平稳进行，从而导致相应的4,4,5,5-四杂芳基-1,3-二硫杂环戊烷作为唯一的[3 + 2]-环加合物通过一叠假定的基数。杂芳基环中S或Se原子的存在
• The Formation of 1,3-Dithiolanes from Aromatic Thioketones and Diazomethane − The Mechanism of the Schönberg Reaction
  作者：Rolf Huisgen、Ivars Kalvinsch、Xingya Li、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

  日期：2000.5

  first-order reactions generating diaryl thioketone S-methylides which can be intercepted by thioketones (1,3-dithiolanes), multiple CC bonds, or acids HX. In the absence of trapping reagents, the elusive intermediates either dimerize furnishing 2,2,3,3-tetraaryl-1,4-dithianes or give rise to 2,2-diarylthiiranes by electrocyclization. Beyond thiobenzophenone and diazomethane, our main model reaction, the studies

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子
• Schoenberg et al., Chemische Berichte, 1931, vol. 64, p. 2577,2580
  作者：Schoenberg et al.

  DOI：——

  日期：——
• Huisgen, Rolf; Xingya, Li, Heterocycles, 1983, vol. 20, # 12, p. 2363 - 2368
  作者：Huisgen, Rolf、Xingya, Li

  DOI：——

  日期：——
• HUISGEN, R.;XINGYA, LI, HETEROCYCLES, 1983, 20, N 12, 2363-2368
  作者：HUISGEN, R.、XINGYA, LI

  DOI：——

  日期：——