(E)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylmethanimine | 121197-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylmethanimine
• CAS: 121197-53-3
• 化学式: C₂₃H₁₈NOP
• 分子量: 355.376
• InChiKey: DKLAOWGSJCTRGH-HKOYGPOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylmethanimine 在 m-chloroperbenzoic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以11%的产率得到2-(diphenylphosphinoyl)-3-(1-naphthyl)oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  亚胺及其衍生物。部分20 Ñ -phosphinoyloxaziridines：合成和结构表征通过核磁共振波谱和3-（4-氯苯基）-2-（diphenylphosphinoyl）氧氮杂环丙烷的晶体结构

  摘要：

  描述了一种新型的含有N-膦酰基的恶唑烷的制备。该化合物通过在碱性或中性条件下通过N-膦酰基亚胺的过氧酸氧化而制得，并通过核磁共振波谱法进行表征。报告了相关的2 J PC，3 J PH和1 J CH耦合常数。标题化合物的X射线结构分析确定2-二苯基膦酰基是反式至3-芳基环。对于氨基磷（V）化合物，PN键长度（1.76Å）异常高，并且氮原子呈锥体（Σ= 280°）。这种几何形状是根据氮孤对的高s-字符来解释的，氮与磷之间的π键异常低。

  DOI：

  10.1039/p29880001145
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酰胺 在 N-(chlorosulfinyl)imidazole 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-N-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-Diphenylphosphinoylimines Using the Kresze Reaction

  摘要：

  The synthesis of N-diphenylphosphinoylimines involving the treatment of aldehydes with PP-diphenyl N-sulfinylphosphoramidate (Ph2P(O)NSO) is described. The reagent is prepared from PP-diplienylphosphinic amide, thionyl chloride, and imidazole.

  DOI：

  10.1021/jo051491e

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• Catalytic Enantioselective Addition of Dialkylzinc to <i>N</i>-Diphenylphosphinoylimines. A Practical Synthesis of α-Chiral Amines
  作者：Alessandro A. Boezio、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja027673x

  日期：2003.2.19

  The enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-diphenylphosphinoylimines derived from aryl-, furyl-, and cyclopropylaldehydes is efficiently catalyzed by a copper(II) triflate/(R,R)-MeDUPHOS complex. The yields are high (51-98%), and the enantiomeric excesses vary from 85 to 96%. This route provides a practical route to alpha-chiral amines.

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。
• Asymmetric, Catalytic Synthesis of α-Chiral Amines Using a Novel Bis(phosphine) Monoxide Chiral Ligand
  作者：Alessandro A. Boezio、Julien Pytkowicz、Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja038291+

  日期：2003.11.1

  We have shown that Me-DuPHOS monoxide (BozPHOS) is a very effective ligand in the copper-catalyzed addition of dialkylzinc to N-phosphinoylimines providing access to alpha-chiral amines. The new ligand is particularly effective for the addition of the lesser reactive dimethylzinc. The major advantages of this process are high yields, broad substrate scope, and high enantioselectivities with low catalyst

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。
• Enantioselective addition of dialkylzincs to N-diphenylphosphinylimines using polymer-supported N,N-dialkylnorephedrines as chiral ligands
  作者：Takefumi Suzuki、Takanori Shibata、Kenso Soai

  DOI：10.1039/a702139i

  日期：——

  Chiral N,N-dialkylnorephedrines supported on polystyrene resin catalyse the enantioselective addition of dialkylzincs to N-diphenylphosphinylimine, affording optically active N-diphenylphosphinylamines with high enantiomeric excess. The influence on the enantioselectivity of the carbon-chain spacer between the chiral function and polymer resin has been examined. Reaction temperature- and solvent-dependency on the chiral polymer-catalysed reaction has also been examined.

  负载于聚苯乙烯树脂上的手性N,N-二烷基去甲肾上腺素催化二烷基锌对手性N-二苯膦亚胺的立体选择性加成反应，生成高对映体过量率的光学活性N-二苯膦亚胺。考察了手性功能团与聚合物树脂之间的碳链间隔对对映选择性的影响。此外，还考察了反应温度和溶剂对这一手性聚合物催化反应的影响。
• Preparation and Use of Aziridino Alcohols as Promoters for the Enantioselective Addition of Dialkylzinc Reagents to <i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl) Imines
  作者：Pher G. Andersson、David Guijarro、David Tanner

  DOI：10.1021/jo970918h

  日期：1997.10.1

  chiral aziridino alcohols 2-5 has been synthesized starting from either readily available amino acids (L-serine, L-threonine, and allo-L-threonine) or simple olefins (using Sharpless asymmetric aminohydroxylation and dihydroxylation reactions). Chiral ligands 2-5 have been tested as promoters for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl) imines 1. The influence

  已从容易获得的氨基酸（L-丝氨酸，L-苏氨酸和别-L-苏氨酸）或简单烯烃（使用Sharpless不对称氨基羟基化和二羟基化反应）开始合成了一组手性叠氮基醇2-5。已测试手性配体2-5作为促进剂，用于将二烷基锌试剂对映选择性加成到N-（二苯基膦酰基）亚胺1上。研究了取代基对氮丙啶环和醇部分的选择性的影响，并且在最佳条件下在这种情况下，可获得高达94％的对映体过量。最初形成的N-保护的胺6的酸性水解导致相应的游离胺7没有外消旋化。尽管使用了化学计量的配体，大约90％的蛋白质可以在后处理过程中回收并重复使用，而不会造成手性诱导的明显损失。还已经评估了叠氮基叠氮醇2-5作为用于相同反应的催化剂的效用，并且使用0.25当量的手性配体实现了高达76％的对映体过量。还提出了加成反应的可能过渡态。