(Trimethylsilyl)butadiyne | 4526-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Trimethylsilyl)butadiyne
• 英文别名: trimethylsilyl-1,3-butadiyne；butadiynyl-trimethyl-silane；Silane, 1,3-butadiynyltrimethyl-；buta-1,3-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 4526-06-1
• 化学式: C₇H₁₀Si
• 分子量: 122.242
• InChiKey: GVCHYDYMLIWQPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.7970 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Trimethylsilyl)butadiyne 在 四甲基乙二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 bis(trimethylsilyl)octatetrayne
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）聚炔与酰基氯的Friedel-crafts反应；末端炔基酮的有用途径

  摘要：

  双（三甲基甲硅烷基）乙炔Me 3 Si（CC）n SiMe 3与酰氯-氯化铝络合物XC 6 H 4 COCl·AlCl 3在二氯甲烷中于0-20°反应形成相应的酮XC 6 H 4 CO（CC）n SiMe 3具有极好（n = 1）或中等（n = 2，4）的产率。用含水甲醇硼砂处理产品实际上可定量释放末端炔基酮XC 6 H 4 CO（CC）nH.该方法提供了通向酮四炔的第一种实用途径（n＝ 4），并有用地补充了现有的用于酮-单炔和-二炔合成的氧化方法。与我草酰氯氯化-铝复合发生反应3 SiCCSiMe 3，得到新的甲硅烷基取代的杂环（I）：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89260-8
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-methoxy-4-(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以71%的产率得到(Trimethylsilyl)butadiyne
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Methoxybut-1-en-3-yne. A versatile synthon for 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne as well as for nucleophilic aldehyde and butadiyne equivalents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00289a029

文献信息

• An allenylidene Au(<scp>i</scp>) catalyst derived from triazole units and its initial application
  作者：Bai-Ling Chen、Yuan Zhang、Ya-Ru Lei、Hui-Ming Wang、Zili Chen

  DOI：10.1039/d0cc00429d

  日期：——

  An allenylidene Au(i) catalyst based on triazolylidene moieties, featuring the high σ-donating ability (comparable to that of other NHC ligands) and largely enhanced π-accepting ability of its ligand, was developed for the first time. As compared with the extant gold complexes such as IPrAuCl, Ph3PAuCl and (PhO)3PAuCl, these allenylidene Au(i) catalysts exhibited superior catalytic activities in the

  首次开发了基于三偶氮亚烷基基团的亚烯基Au（i）催化剂，该催化剂具有较高的σ供体能力（可与其他NHC配体相比）和大大增强了其配体的π接受能力。与现存的金络合物如IPrAuCl，Ph3PAuCl和（PhO）3PAuCl相比，这些亚烯基Au（i）催化剂在芳基烯酮的金催化Nazarov反应中显示出优异的催化活性。
• Palladium-Catalyzed [4+2] <i>Cross</i>-Benzannulation Reaction of Conjugated Enynes with Diynes and Triynes
  作者：Vladimir Gevorgyan、Akira Takeda、Miyako Homma、Naoki Sadayori、Ukkiramapandian Radhakrishnan、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja990749d

  日期：1999.7.1

  4-trisubstituted benzenes 8a−j, 1,2,3-trisubstituted benzenes 9a−i, 1,2,3,5-tetrasubstituted benzenes 11a−k, 1,2,3,4-tetrasubstituted benzenes 11l,m, and 1,2,3,4,5-pentasubstituted benzenes 11n−p in moderate to quantitative yields. In all cases the reaction was found to be regiospecific with regard to substitution at the benzene ring. The palladium-catalyzed [4+2] cycloaddition of monosubstituted conjugated

  在 Pd(0) 催化剂存在下，烯-二炔 [4+2] 交叉苯并顺利进行，得到 1,2,4-三取代苯 8a-j, 1,2,3-三取代苯 9a-i, 1 ,2,3,5-四取代苯 11a-k、1,2,3,4-四取代苯 11l,m 和 1,2,3,4,5-五取代苯 11n-p，产率中等至定量。在所有情况下，发现该反应在苯环取代方面具有区域特异性。钯催化的单取代共轭烯炔 3a-c 和 5a 与不对称二炔 13a-j 和三炔 16a-g 的 [4+2] 环加成也进行了关于苯环取代的完美区域化学。然而，由于亲烯体 13 和 16 中存在两个不同取代的三键，烯炔对亲烯体中任一三键的偏好成为一个问题，在大多数情况下，获得了两种区域异构产品。进行了详细的氘标记研究，并了解了这种区域特异性 [4...
• Concise Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Felix Ungeheuer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501765

  日期：2015.8.3

  An expeditious route to the potential immunosuppressive lead compound ivorenolide B (1) is described, which relies on the formation of the distinctive 1,3‐diyne subunit embedded into the 17‐membered framework of this target by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM). This key transformation was accomplished with the aid of the molybdenum alkylidyne complex 7, which turned out to be compatible with the

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。
• Accessing Structurally Diverse Near-Infrared Cyanine Dyes for Folate Receptor-Targeted Cancer Cell Staining
  作者：Sandra G. König、Roland Krämer

  DOI：10.1002/chem.201700026

  日期：2017.7.12

  for the development of small‐molecule‐based cancer imaging agents considering that the FR is highly overexpressed on the surface of many cancer cell types. FR‐targeted conjugates of near‐infrared (NIR) emissive cyanine dyes are in advanced clinical trials for fluorescence‐guided surgery and are valuable research tools for optical molecular imaging in animal models. Only a small number of promising conjugates

  叶酸受体（FR）靶向是发展基于小分子的癌症显像剂的最有前途的策略之一，考虑到FR在许多癌细胞类型的表面上高度过量表达。FR靶向的近红外（NIR）发射花菁染料的共轭物正在荧光引导手术的高级临床试验中，并且是在动物模型中进行光学分子成像的有价值的研究工具。迄今为止，仅评估了少量有希望的缀合物。为了确定进一步优化的目标，分析结构与性能的关系以识别调节目标结合物性能的关键因素是至关重要的。该贡献解决了需要方便地合成获得结构多样的NIR发射性花青染料以与叶酸共轭的需求。尤其是通过C-C偶联反应，包括Suzuki和（首次使用这些类型的染料）Sonogashira交叉偶联，将结构变化引入到容易获得的花菁前体中。诸如最大吸收度，亮度和光稳定性的光物理性质高度依赖于分子结构。将选定的修饰的花菁与叶酸缀合，用于癌细胞靶向。几种结合物显示出高荧光亮度和光稳定性以及对FR阳性癌细胞具有高亲和力的良好组合，并能够对
• Divergent Synthesis of Densely Substituted Arenes and Pyridines via Cyclotrimerization Reactions of Alkynyl Triazenes
  作者：Jin-Fay Tan、Carl T. Bormann、Florian G. Perrin、F. Mark Chadwick、Kay Severin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b04111

  日期：2019.7.3

  aromatic triazenes can be prepared by [2 + 2 + 2] cyclotrimerization reactions of 1-alkynyl triazenes. The Cp*Ru-catalyzed cyclization proceeds well with both simple alkynyl triazenes and tethered 1-diynyl triazenes. Attractively, the methodology can be extended to pyridine synthesis by replacing an alkyne with a nitrile. The reaction is regioselective and yields the sterically more hindered product.

  通过1-炔基三氮烯的[2+2+2]环三聚反应，可以制备稠密取代的稠合芳族三氮烯。Cp*Ru 催化的环化对简单的炔基三氮烯和系链的 1-二炔基三氮烯都进行得很好。有吸引力的是，该方法可以通过用腈代替炔烃来扩展到吡啶合成。该反应具有区域选择性并产生空间位阻更大的产物。精确安装在合成的芳基和吡啶基环上的三氮烯基团是一个高度通用的部分，可以毫不费力地转化为最重要和最常用的功能性芳基取代基，包括氟化物。它也适用于分子内转化以提供各种有价值的杂环。研究了炔基三氮烯和 Cp*RuCl 的配位化学，并得出了 Cp*RuCl(η2-炔烃) 配合物、Cp*RuCl(η4-环丁二烯) 配合物和一种不寻常的具有桥连的双核 Ru 配合物的结构表征四甲基富烯配体。这种类型的配合物可能参与催化剂失活途径。