phenyl phenylthioglyoxylate | 94123-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: phenyl phenylthioglyoxylate
• 英文别名: S-phenyl 2-oxo-2-phenylethanethioate
• CAS: 94123-66-7
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂S
• 分子量: 242.298
• InChiKey: AXLHISHWCAMALC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl phenylthioglyoxylate 在 aluminum tri-bromide 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到2-羟基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Reduction of 1,2-Dicarbonyl Compounds Mediated by the Combination of Phosphine and Lewis Acid

  摘要：

  Ph3P/AlBr3的组合有效促进了在水（1.0当量）存在下几种1,2-二羰基化合物的还原，并获得了相应的α-羟基羰基化合物，产率良好。

  DOI：

  10.1055/s-2004-825581
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dichloro-1-phenyl-2-phenylsulfanyl-ethanone 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到phenyl phenylthioglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  β-酮硫化物的二卤化。α-酮甲酯和α-酮S-苯基硫酯的合成

  摘要：

  摘要 α-酮酯和α-酮S-苯硫酯是由β-酮硫化物通过磺酰氯二卤化，然后分别用甲醇和丙酮/水进行溶剂分解合成的。

  DOI：

  10.1080/00397919108019811

文献信息

• Metal-Free Oxidative Thioesterification of Methyl Ketones with Thiols/Disulfides for the Synthesis of α-Ketothioesters
  作者：Biao Hu、Pan Zhou、Qiaohe Zhang、Yanqin Wang、Siyun Zhao、Lingling Lu、Shengjiao Yan、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02235

  日期：2018.12.21

  A direct Csp3–H bond oxidative thioesterification of methyl ketones with aromatic thiols/disulfides promoted by TBAI/K2S2O8 has been developed. The reaction provides successfully a simple and efficient method for the synthesis of functionalized α-ketothioesters of aromatic thiols. This practical methodology exhibits readily available starting materials, large-scale applicability, synthetic application

  已经开发了由TBAI / K 2 S 2 O 8促进的甲基酮与芳族硫醇/二硫化物的直接C sp3- H键氧化硫酯化反应。该反应成功地提供了一种简单而有效的方法来合成芳族硫醇的官能化α-酮硫酯。这种实用的方法论展示了容易获得的起始原料，大规模的适用性，合成的应用以及广泛的官能团耐受性。提出了一种可能的转换机制。
• Non‐Bonding 1,4‐Sulphur‐Oxygen Interaction Governs the Reactivity of α‐Ketothioesters in Triphenylphosphine‐Catalyzed Cyclization with Acetylenedicarboxylates
  作者：Abhijit Bankura、Jayanta Saha、Rajib Maity、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.202001376

  日期：2021.2.16

  1,4‐interaction involving C−S σ* orbital on the sulphur atom and the lone pair of electrons in the electron‐donating oxygen atom. This is apparent from the X‐ray crystallographically determined internuclear distance between the sulphur and ketone (C=O) oxygen atoms (2.71–2.85 Å), which is significantly less than the sum of their van der Waals radii (3.25–3.30 Å). The substitution on the S atom is oriented

  α-酮硫酯经过三苯基膦（PPh 3）与乙二酮酸酯的催化环化反应平稳，而α-酮氧酸酯则需要更苛刻的条件和有限的底物范围。该反应可与各种α-酮硫代酯很好地结合，以中等至极好的收率提供高度官能化的α，β-不饱和γ-丁内酯。硫酯衍生物的较高反应性似乎是由于有利的分子内非键合静电1,4-相互作用，涉及硫原子上的Cσσ*轨道和给电子氧原子中的孤对电子。从X射线晶体学确定的硫和酮（C = O）氧原子之间的核间距离（2.71-2.85Å）可以明显看出，该距离明显小于其范德华半径的总和（3.25-3.30Å） 。S原子上的取代沿直径方向远离酮O原子，以使它们之间的相互作用最大化。γ-丁内酯产品中S与呋喃O原子（2.70Å）之间的1,4-S⋅⋅⋅O接触也可以看到这种趋势。
• PUMMERER REARRANGEMENT PROMOTED BY POLYPHOSPHORIC ACID TRIMETHYLSILYL ESTER (PPSE)
  作者：Masa-aki Kakimoto、Yoshio Imai

  DOI：10.1246/cl.1984.1831

  日期：1984.10.5

  It was found that PPSE catalyzed Pummerer rearrangement of various types of sulfoxides. When α-(phenylsulfinyl)acetophenone was used as sulfoxide, unusual product, phenyl phenylthioglyoxylate was isolated. The reaction seems to proceed via phosphorylation of oxygen of sulfoxides.

  发现PPSE催化各种类型亚砜的Pummerer重排。当α-(苯基亚磺酰基)苯乙酮用作亚砜时，分离出不寻常的产物苯基硫代乙醛酸苯酯。该反应似乎是通过亚砜的氧的磷酸化进行的。
• α-Keto Thioesters as Building Blocks for Accessing γ-Hydroxybutenolides and Oxazoles
  作者：Kanchan Mal、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201700329

  日期：2017.8.7

  found to react differently with β‐keto esters and isocyanoacetates. They undergo base induced Knoevenagel‐type condensation on the keto carbonyl group with β‐keto esters, followed by intramolecular cyclization and water addition leads to highly substituted γ‐hydroxybutenolides. On the other hand, substituted oxazole derivatives have been obtained using isocyanoacetates via nucleophilic displacement on the

  已发现具有两个亲电碳中心的α-酮硫酯与β-酮酯和异氰基乙酸酯的反应不同。它们与β-酮酸酯在酮羰基上进行碱诱导的Knoevenagel型缩合，然后进行分子内环化和加水导致高度取代的γ-羟基丁烯化物。另一方面，已经使用异氰基乙酸酯通过在硫酯羰基上的亲核取代，然后进行分子内环化，获得了取代的恶唑衍生物。还可以通过BF 3 .OEt 2介导的阳离子驱动的末端炔烃的亲核加成反应来获得γ-羟基丁烯化物的进一步功能化，从而获得多重取代的丁烯化物。
• Controlled Ni-catalyzed mono- and double-decarbonylations of α-ketothioesters
  作者：Zhao-Jing Zheng、Cheng Jiang、Peng-Cheng Shao、Wen-Fei Liu、Tian-Tian Zhao、Peng-Fei Xu、Hao Wei

  DOI：10.1039/c8cc09352k

  日期：——

  A method for Ni-catalyzed controlled decarbonylation of α-ketothioesters is described. Mono- and double-decarbonylations, which gave thioesters and thioethers, respectively, were selectively achieved by changing the ligand. A fundamental study of Ni-catalyzed decarbonylation of α-ketothioesters is presented.

  描述了一种Ni催化α-酮硫酯的受控脱羰反应的方法。通过改变配体选择性地实现分别产生硫酯和硫醚的单-和双-脱羰基。提出了镍催化α-酮硫酯脱羰的基础研究。