stannylated cyclopropanes to be made selectively and in excellent optical purity, this transformation also marks a rare case of diastereodivergent asymmetric catalysis. The products are amenable to stereospecific cross coupling with aryl halides or alkenyl triflates; these transformations appear to be the first examples of the formation of stereogenic quaternary carbon centers by the Stille reaction; carbonylative
最近发现包含三个手性
羧酸盐
配体和一个非手性乙酰胺酸盐
配体的杂配二
铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲
硅烷基化(甲
硅烷基化和
锗酰化)α-
重氮乙酸酯衍
生物的不对称
环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合,提供了令人信服的证据,表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性
铑卡宾中间体的酯羰基之间的
配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数,并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力,本文重新审视了母体催化剂的设计:适当的外围取代基的放置允许对
环丙烷化施加高
水平的非对映控制,这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基
环丙烷并具有出色的光学纯度,因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基
三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联;这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第