sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanolate | 6919-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanolate
• 英文别名: sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-olate；sodium;1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-olate
• CAS: 6919-74-0
• 化学式: C₃HF₆NaO
• 分子量: 190.021
• InChiKey: QSYXXZKGBYCYTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.16
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanolate 在 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以39%的产率得到三(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基)亚磷酸
  参考文献：
  名称：

  用庞大的电子贫磷（III）醇盐填充“配体空间”中的利基空间

  摘要：

  在配位化学，有机金属化学和催化中至关重要的磷（III）配体化学主要是相对富电子的物种。许多现成的电子贫乏的P III配体具有相对较小的空间分布。因此，在“配体空间”中存在很大的缺口，需要更立体的电子贫乏的P III配体。该贡献讨论了带有一般形式为PR n（OR F）3-− n的高度氟化醇盐基团的P III配体的配位化学，空间和电子性质，其中R = Ph，R F = C（H）（CF 3）2和C（CF 3）3；n = 1-3。这些配体易于合成，并且一系列实验和理论方法表明，可以通过修饰其取代基来“调节”其空间和电子性质，使其成为大型，电子贫乏配体的极佳候选者。

  DOI：

  10.1002/chem.201804805
• 作为产物：
  描述：

  六氟异丙醇 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanolate
  参考文献：
  名称：

  用庞大的电子贫磷（III）醇盐填充“配体空间”中的利基空间

  摘要：

  在配位化学，有机金属化学和催化中至关重要的磷（III）配体化学主要是相对富电子的物种。许多现成的电子贫乏的P III配体具有相对较小的空间分布。因此，在“配体空间”中存在很大的缺口，需要更立体的电子贫乏的P III配体。该贡献讨论了带有一般形式为PR n（OR F）3-− n的高度氟化醇盐基团的P III配体的配位化学，空间和电子性质，其中R = Ph，R F = C（H）（CF 3）2和C（CF 3）3；n = 1-3。这些配体易于合成，并且一系列实验和理论方法表明，可以通过修饰其取代基来“调节”其空间和电子性质，使其成为大型，电子贫乏配体的极佳候选者。

  DOI：

  10.1002/chem.201804805
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙基-2-甲基丁酸 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 sodium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanolate 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 benzyl 2-(acetoxymethyl)-2-ethylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  脂肪族羧酸的直接β-C（sp3）-H乙酰氧基化。

  摘要：

  定义的氧化模式的受控结构是合成天然产物和生物活性分子的关键方面之一。为了实现这一目标，我们在此报告了一种新的协议，用于Pd催化脂肪族羧酸的直接β-C（sp3）-H乙酰氧基化。该方案可以一步使用游离羧酸，而无需引入专门的强指导基团。在我们的研究中，我们发现“无痕碱基”的使用对于合成有用的转化至关重要。此外，通过在随后的转化中的使用证明了所获得的产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02741

文献信息

• Rate constants for hydrogen abstraction from alkoxides by a perfluoroalkyl radical. An oxyanion accelerated processElectronic supplementary information (ESI) available: Tables of kinetic data and plots of kinetic data. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b4/b405074f
  作者：Joseph A. Cradlebaugh、Li Zhang、G. Robert Shelton、Grzegorz Litwinienko、Bruce E. Smart、Keith U. Ingold、William R. Dolbier, Jr.

  DOI：10.1039/b405074f

  日期：——

  to measure the absolute bimolecular rate constants for hydrogen atom abstraction in water from a series of fluorinated alkoxides and aldehyde hydrates by the perfluoroalkyl radical, *CF2CF2OCF2CF2SO3- Na+. The bimolecular rate constants observed for the beta-fluorinated alkoxides were in the 10(5) M(-1) s(-1) range, such rates representing enhancements (relative to the respective alcohols) of between

  激光闪光光解法和竞争动力学方法相结合已用于测量全氟烷基自由基* CF2CF2OCF2CF2SO3- Na +从一系列氟化的醇盐和醛水合物中提取氢原子的绝对双分子速率常数。β-氟化醇盐的双分子速率常数在10（5）M（-1）s（-1）范围内，这种速率代表100到几乎1000倍之间的增强（相对于相应的醇），取决于醇盐的反应性。同样，相对于它们各自的水合物，氯醛和氟代水合物的一元钠盐显示出相似的速率增加。
• A Straightforward, Purification-Free Procedure for the Synthesis of Ando and Still–Gennari Type Phosphonates
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński

  DOI：10.1055/a-1628-7586

  日期：2022.1

  Z-Selective Still–Gennari and Ando modifications of the typically E-selective Horner–Wadsworth–Emmons reaction are highly valuable synthetic tools in organic chemistry. These procedures are based on application of bis(2,2,2-trifluoroethyl) phosphonates or diaryl phosphonates, respectively, for the olefination of carbonyl groups. In our research, we present an improved, straightforward, purification-free

  典型的 E 选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的 Z-选择性 Still-Gennari 和 Ando 修饰是有机化学中非常有价值的合成工具。这些程序基于分别应用双(2,2,2-三氟乙基)膦酸酯或二芳基膦酸酯用于羰基的烯化。在我们的研究中，我们提出了一种改进的、直接的、免纯化的合成这些试剂的程序。我们程序的关键步骤是使二氯化膦与适当的醇钠反应，从而在克规模上产生 52-97% 的分离产率。整个三步过程在一锅中进行。最重要的是，经过简单萃取后，产品纯度超过95%，避免了柱层析和蒸馏。而且，
• Chemoselective Activation of Diethyl Phosphonates: Modular Synthesis of Biologically Relevant Phosphonylated Scaffolds
  作者：Pauline Adler、Amandine Pons、Jing Li、Jörg Heider、Bogdan R. Brutiu、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201806343

  日期：2018.10

  Phosphonates have garnered considerable attention for years owing to both their singular biological properties and their synthetic potential. State‐of‐the‐art methods for the preparation of mixed phosphonates, phosphonamidates, phosphonothioates, and phosphinates rely on harsh and poorly selective reaction conditions. We report herein a mild method for the modular preparation of phosphonylated derivatives

  多年来，由于其独特的生物学特性和合成潜力，膦酸酯已经引起了相当大的关注。用于制备混合膦酸酯，膦酰胺，膦硫代酸酯和次膦酸酯的最新方法依赖于苛刻且选择性差的反应条件。我们在此报告了一种温和的方法，用于模块化制备膦酰化衍生物，其中一些表现出有趣的生物学活性，其基于三氟甲磺酸酐的化学选择性活化。该程序可以用广泛的O，S，N和C亲核试剂进行灵活甚至重复的取代。
• Late-Stage β-C(sp³)–H Deuteration of Carboxylic Acids
  作者：Alexander Uttry、Sourjya Mal、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/jacs.1c06474

  日期：2021.7.28

  Carboxylic acids are highly abundant in bioactive molecules. In this study, we describe the late-stage β-C(sp3)–H deuteration of free carboxylic acids. On the basis of the finding that C–H activation with our catalysts is reversible, the de-deuteration process was first optimized. The resulting method uses ethylenediamine-based ligands and can be used to achieve the desired deuteration when using a

  羧酸在生物活性分子中非常丰富。在这项研究中，我们描述了游离羧酸的后期 β-C(sp 3 )-H 氘化。基于使用我们的催化剂进行的 C-H 活化是可逆的发现，首先优化了去氘化过程。所得方法使用基于乙二胺的配体，并且在使用氘化溶剂时可用于实现所需的氘化。报道的方法允许对具有不同取代模式的各种游离羧酸进行功能化，以及生物活性分子和相关框架的后期氘化，并使未活化的亚甲基 β-C(sp 3 )–H 功能化第一次债券。
• A Synthetic Alternative to the Type-II Intramolecular 4 + 3 Cycloaddition Reaction
  作者：Richard S. Grainger、Richard B. Owoare、Patrizia Tisselli、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1021/jo034356f

  日期：2003.10.1

  Oxyallyl cations generated in situ from dihaloketones have been found to undergo the Favorskii rearrangement in preference to an intramolecular Type-II 4 + 3 cycloaddition reaction in trifluoroethanol and hexafluoropropan-2-ol solvents, generating acrylate esters with high cis selectivity. A synthetic alternative to the intramolecular Type-II 4 + 3 cycloaddition has been developed on the basis of intramolecular

  已经发现，由二卤代酮原位生成的羟基烯丙基阳离子优先于三氟乙醇和六氟丙烷-2-醇溶剂中的II- 4 + 3型分子内环加成反应发生Favorskii重排，生成具有高顺式选择性的丙烯酸酯。基于分子内烯醇化烷基化以闭合具有外环双键的7元环的分子内II-型4 + 3环加成的合成替代物。