(E)-triethyl(hept-1-en-1-yl)silane | 53335-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-triethyl(hept-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: (E)-triethyl(hept-1-enyl)silane；trans-Triethyl-1-heptenylsilane；(E)-1-triethysilylhept-2-ene；trans-1-(Triethylsilyl)hept-1-ene；triethyl-[(E)-hept-1-enyl]silane
• CAS: 53335-87-8
• 化学式: C₁₃H₂₈Si
• 分子量: 212.451
• InChiKey: ODISOZWRIYAAIR-OUKQBFOZSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.779±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-O-benzoylhydroxylamine 、 (E)-triethyl(hept-1-en-1-yl)silane 在 1,2-bis{di(4-methoxyphenyl)phosphino}benzene 、 双氧水 、 copper (I) acetate 、 sodium hydroxide 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (1RS,2RS)-1-(dibenzylamino)-1-(triethylsilyl)heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铜硅烷催化的硼烷基化氨基硼化合成β-硼烷基-α-氨基硅烷

  摘要：

  已开发出具有双（频哪醇）二硼（pinB-Bpin）和羟胺的乙烯基硅烷铜催化的区域选择性和立体选择性氨基硼化方法。在CuCl / MeO-dppbz催化剂的存在下，硼基和氨基分别在β位置和α位置结合，并以良好的非对映选择性获得了相应的β-硼基-α-氨基硅烷。硼基是一个很好的潜在官能团，随后的操作提供了多种在药物化学中具有巨大潜力的β-官能化的α-氨基硅烷。另外，还描述了对不对称催化的初步应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201608139
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 1-庚炔 在 C₂₄H₂₃ClCrIrNO₃ 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以33%的产率得到(E)-triethyl(hept-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  使用五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环催化剂对末端炔烃进行区域选择性氢化硅烷化

  摘要：

  摘要 五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环在不使用添加剂的情况下使用三乙基硅烷催化炔烃的氢化硅烷化。反应在低催化剂负载和温和的反应条件下快速有效地进行。如果从末端炔烃开始的催化剂以高产率选择性地导致 (Z)-烯基硅烷，则由于空间位阻和可能形成异喹啉鎓盐，从内部炔烃开始的反应效率和选择性较低。质谱法强调了多达两个连续的 1,2-炔烃插入催化剂铱-碳键。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.014

文献信息

• An effective hydrosilylation of alkynes in supercritical CO2 – A green approach to alkenyl silanes
  作者：Kinga Stefanowska、Adrian Franczyk、Jakub Szyling、Katarzyna Salamon、Bogdan Marciniec、Jedrzej Walkowiak

  DOI：10.1016/j.jcat.2017.10.005

  日期：2017.12

  Hydrosilylation of a wide group of alkynes (terminal and internal) with four structurally different silanes has been for the first time performed in supercritical CO2 (scCO2). The results clearly showed the advantages as well as the limitations of using of scCO2 as a reaction and extraction medium for hydrosilylation of numerous alkynes with different functionality and volatility. Procedures for the

  首次在超临界CO 2（scCO 2）中进行了多种炔烃与四种结构不同的硅烷的氢化硅烷化反应。结果清楚地表明，使用scCO 2作为反应和萃取介质对许多具有不同官能度和挥发性的炔烃进行氢化硅烷化的优势和局限性。描述了合成和分离四十多种甲硅烷基乙烯的方法，其中首次超过二十种。获得的产物通过1 H，13 C，29 Si NMR，GC-MS和EA进行了充分表征。此外，通过X射线晶体学，（E）-3-（1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷-3-基）-2,5-二甲基己-3-烯-2,5-二醇（3n）和（E）-三乙基首次确定了（2-（三苯基甲硅烷基）乙烯基）硅烷（12a）。
• A highly regio- and stereoselective transition metal-catalyzed hydrosilylation of terminal alkynes under ambient conditions of air, water, and room temperature
  作者：Wei Wu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/b302259e

  日期：——

  A highly efficient and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes was developed at room temperature in air and water.

  在室温下在空气和水中开发了末端炔烃的高效和立体选择性氢化硅烷化。
• Regiochemical Aspects of the Platinum Oxide Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Mouâd Alami、Abdallah Hamze、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion

  DOI：10.1055/s-2007-983742

  日期：2007.7

  The platinum-catalyzed hydrosilylation of unsymmetrical substituted arylalkynes with various hydrosilanes was investigated and the reaction selectivity of various para-substituted substrates was compared with that of their corresponding ortho-substituted derivatives. We showed that heterogeneous platinum oxide is a very efficient catalyst for such hydrosilylations and that H-Si bond addition proceeds in a stereoselective cis-fashion. The regioselectivity was found to be under the control of the ortho-substituent rather than due to the nature of the platinum catalyst. Aryl­alkynes with an ortho-substituent provided predominantly to exclusively α-selectivity, regardless of the electronic nature of the substituent. The precise contributions of steric, electronic, and coordinative factors controlling the regioselectivity of the H-Si bond addition are discussed.

  对不对称取代的芳基炔与各种氢硅烷的铂催化氢硅化反应进行了研究，并比较了不同对位取代底物的反应选择性与其相应的邻位取代衍生物的反应选择性。我们展示了异相铂氧化物是一种高效的催化剂用于此类氢硅化反应，且H-Si键的加成以立体选择性的顺式方式进行。区域选择性被发现是由邻位取代基控制，而不是由铂催化剂的性质决定。带有邻位取代基的芳基炔提供了主要到完全的α-选择性，无论取代基的电子性质如何。我们还讨论了影响H-Si键加成的区域选择性的立体、电子和配位因素的精确贡献。
• Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydrosilylation of alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricylcohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes
  作者：Constantinos A. Tsipis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93435-1

  日期：1980.3

  The hydrosilylation of terminal and internal alkynes and also of some hydroxy-alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricyclohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes is described. These diplatinum complexes are very efficient catalysts for such hydrosilylations; high yields (80–98%) can be obtained under mild conditions with a catalysts/reactant ratio of 10−4–10−5/1. Addition of hydrosilanes

  描述了末端和内部炔烃的氢化硅烷化，以及通过反式-di-氢化双（三环己基膦）双（甲硅烷基）二铂配合物催化的一些羟基炔烃的氢化硅烷化。这些二铂配合物是用于这种氢甲硅烷基化的非常有效的催化剂。在温和的条件下，催化剂/反应物之比为10 -4 -10 -5 / 1时，可以获得高收率（80-98％）。含氢硅烷X的另外3的SiH的炔烃RCCH，RCCR和RCCR'前进以顺式方式得到反式-RCHCHSiX 3，顺式-RC（SIX 3）CHR和区域异构体的混合物ë - RC（SiX 3）CHR'和E- RCHC（SiX 3）R'。在末端炔烃的情况下，还形成了少量的对应于氢化硅烷的Markownikow加成的内部加合物。评估了反应条件的变化（反应物或催化剂的浓度和温度）对添加速率和区域选择性的影响。炔基π键的电子密度的不对称性越高，区域选择性越高。根据对炔烃插入PtH键的步骤中形成的过渡态的定性分子轨道处理，来解释区域选择性。
• Metal‐Free Allylic C−H Amination of Vinylsilanes and Vinylboronates using Silicon or Boron as a Regioselectivity Switch
  作者：T. Parker Maloney、Janna L. Berman、Forrest E. Michael

  DOI：10.1002/anie.202210109

  日期：2022.11.7

  A metal-free allylic C−H amination protocol allows simple vinylsilanes and vinylboronates to be selectively functionalized without competitive consumption of the reactive vinylmetalloid core structure, preserving its reactivity for future transformations such as cross-coupling or addition reactions. The silicon/boron group directs the regioselectivity of amination to the distal side of the C=C bond

  无金属烯丙基 C-H 胺化方案允许对简单的乙烯基硅烷和乙烯基硼酸盐进行选择性功能化，而不会竞争性消耗反应性乙烯基金属核结构，从而保持其对未来转化（例如交叉偶联或加成反应）的反应性。硅/硼基团将胺化的区域选择性引导到 C=C 键的远端，从而获得互补的取代模式。