3-(3,5-dichlorophenyl)-1,5-dimethyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione | 32809-16-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 其他杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-(3,5-dichlorophenyl)-1,5-dimethyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
• 英文别名: procymidone；Dicyclidine；(1R,5S)-3-(3,5-dichlorophenyl)-1,5-dimethyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione
• CAS: 32809-16-8
• 化学式: C₁₃H₁₁Cl₂NO₂
• 分子量: 284.142
• InChiKey: QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N

物化性质

• 熔点：
  166-167°C
• 沸点：
  477.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  d25 1.42-1.46
• 闪点：
  >100 °C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2921519012
• RTECS号：
  GZ2150000

制备方法与用途

作用机制

腐霉利是由日本住友化学工业株式会社开发生产的一种内吸杀菌剂。它能有效抑制菌体内甘油三酯的合成，具有保护和治疗的双重作用。主要作用于细胞膜，阻碍菌丝顶端正常细胞壁的合成，从而抑制菌丝的发展。

功效

腐霉利对作物的保护作用显著，持效期较长，能够有效阻止病斑发展。喷洒后可以通过作物叶片和根系迅速吸收，即使未接触到药剂的部分也能得到有效控制。此外，它还能对抗已经侵入植物体内的病菌，且耐雨性好。在苯并咪唑类杀菌剂防治效果不佳的情况下，使用腐霉利仍能获得满意的效果。

毒性

• 雄大鼠急性经口 LD₅₀: 6800 mg/kg

• 雌大鼠: 7700 mg/kg

• 雄小鼠: 7800 mg/kg

• 雌小鼠: 9100 mg/kg

• 大、小鼠急性经皮 LD₅₀ > 2500 mg/kg

• 大、小鼠皮下注射 LD₅₀ > 10000 mg/kg

• 雄大鼠腹腔注射 LD₅₀: 850 mg/kg

• 雌大鼠: 730 mg/kg

• 雄大鼠亚急性经口无作用剂量为 22.0 mg/kg

• 雌性: 83.5 mg/kg

长期喂食含1000 mg/kg剂量的饲料的大鼠，经过12个月观察，体重未见减少，临床血液化学参数和尿分析均正常。眼科检查也未发现异常。动物试验结果显示无致畸、致突变作用，并且在三代繁殖试验中也未见不良影响。

• 鲤鱼 LC₅₀ > 10 mg/L（48小时）
• 虹鳟鱼: 7.22 mg/L (96小时)
• 蓝鳃鱼: 10.25 mg/L (96小时)

腐霉利对鸟类和蜜蜂安全。

化学性质

纯品为白色结晶，熔点：166～166.5℃。相对密度：1.42～1.46（25℃）。蒸气压：20℃ 时为 1.05×10⁻² Pa，25℃ 时为 17.59×10⁻³ Pa。易溶于丙酮、氯仿、二甲苯、二甲基甲酰胺；微溶于乙醇；难溶于水。

在正常条件下储存2年稳定，酸性条件下也较为稳定，遇碱易分解。工业品为白色或淡黄色结晶粉末。

可燃性危险特性

燃烧时产生有毒氮氧化物和氯化物气体。

储运特性

库房应通风、低温干燥；与食品原料分开储运。

灭火剂

干粉、泡沫、砂土。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,5-dichlorophenyl)-1,5-dimethyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 88.17h， 生成 5-(1,5-dimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-3-yl)isophthalaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过氯自由基的光催化生成，使芳基氯化物发生温和的氧化还原中性甲酰化反应

  摘要：

  我们报告了芳基氯化物的氧化还原中性甲酰化反应，该反应是通过镍和光氧化还原催化作用对1,3-二氧戊环进行选择性2官能化而进行的。这种可扩展的台式方法相对于传统的还原羰基化具有明显的优势，因为它不使用一氧化碳，加压气体或化学计量的还原剂。温和的条件为丰富而复杂的芳基氯原料提供了空前的应用范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201702079

文献信息

• Palladium-catalysed electrophilic aromatic C–H fluorination
  作者：Kumiko Yamamoto、Jiakun Li、Jeffrey A. O. Garber、Julian D. Rolfes、Gregory B. Boursalian、Jannik C. Borghs、Christophe Genicot、Jérôme Jacq、Maurice van Gastel、Frank Neese、Tobias Ritter

  DOI：10.1038/nature25749

  日期：2018.2

  such as increased metabolic stability or better blood–brain-barrier penetration, may become available. Here we describe an approach to catalysis and the resulting development of an undirected, palladium-catalysed method for aromatic C–H fluorination using mild electrophilic fluorinating reagents. The reaction involves a mode of catalysis that is unusual in aromatic C–H functionalization because no organometallic

  芳基氟广泛用于制药和农业化学工业，最近的进展使它们能够通过各种官能团的转化来合成。然而，缺乏用于直接芳族碳氢（C-H）氟化的通用方法。传统方法需要使用强氟化试剂，这通常是非选择性且难以处理的，例如元素氟，或者仅攻击活性最强的芳烃的反应性较低的试剂，这会缩小底物范围。一种直接氟化芳族 C-H 键的方法可以促进获得功能分子的氟化衍生物，否则这些衍生物将难以生产。例如，具有改进特性的候选药物，例如增加代谢稳定性或更好的血脑屏障渗透，可能会变得可用。在这里，我们描述了一种催化方法以及使用温和的亲电子氟化试剂进行芳族 C-H 氟化的非定向钯催化方法的开发。该反应涉及一种在芳香族 C-H 官能化中不常见的催化模式，因为没有形成有机金属中间体；相反，通过催化生成反应性过渡金属氟化物亲电试剂，用于芳烃的氟化，否则这些芳烃不会与温和的氟化试剂反应。该反应的范围和官能团耐受性可以提供在药物和农用化学品开发中获