1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropoxylithium | 98171-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropoxylithium
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-tert-butoxy lithium salt；LiOCCH3(CF3)2；HFTB lithium salt；1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanolatolithium；LiOC(CF3)2Me；Lithium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropan-2-olate
• CAS: 98171-13-2
• 化学式: C₄H₃F₆LiO
• 分子量: 187.999
• InChiKey: BKVZDAUIYPYDBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.77
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropoxylithium 、 Re(2,6-i-Pr2C6H3N)2(CH-t-Bu)Cl 以 乙醚 为溶剂， 生成 Re(N-2,6-C6H3i-Pr2)2(CHt-Bu)(OCMe(CF3)2)
  参考文献：
  名称：

  yield（VII）双（亚氨基）新亚戊基络合物的高产途径

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00147a038
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇 在 溶剂黄146 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 kPa 条件下， 以70%的产率得到1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methylpropoxylithium
  参考文献：
  名称：

  １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールの製造方法

  摘要：

  提供一种高效的制备1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁醇（缩写为HFTB）的方法。该方法至少包括第一步骤至第三步骤。第一步骤：将HFTB与乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二乙氧甲烷和二甲氧甲烷中的至少一种醚类溶剂组成的第一混合物与碱金属碱接触，以获得含有1,1,1,3,3,3-六氟-叔-丁氧基金属盐和该醚溶剂的第二混合物的步骤。第二步骤：从第一步骤获得的第二混合物中分离出所述醚类溶剂的步骤。第三步骤：将第二步骤后的第二混合物与酸接触以获得HFTB的步骤。【选择图】无

  公开号：

  JP2015193589A

文献信息

• Multiple metal-carbon bonds. 43. Well-characterized, highly active, Lewis acid free olefin metathesis catalysts
  作者：Colin J. Schaverien、John C. Dewan、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja00270a056

  日期：1986.5

  Preparation et activite d'un complexe de W de type W(CH−t−Bu)(NR)(OR') 2 , OR'=OC(Me)(CF 3 ) 2

  制备和活性 d'un complexe de W de type W(CH-t-Bu)(NR)(OR') 2 , OR'=OC(Me)(CF 3 ) 2
• C–H Activation and Proton Transfer Initiate Alkene Metathesis Activity of the Tungsten(IV)–Oxo Complex
  作者：Ka Wing Chan、Erwin Lam、Vincenza D’Anna、Florian Allouche、Carine Michel、Olga V. Safonova、Philippe Sautet、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jacs.8b06603

  日期：2018.9.12

  allylic CH group in the alkene reactant is crucial for initiating alkene metathesis. Deuterium labeling of the allylic C-H group shows a primary kinetic isotope effect on the rate of initiation. DFT calculations support the formation of an allyl hydride intermediate via activation of the allylic C-H bond and show that formation of the metallacyclobutane from the allyl "hydride" involves a proton transfer

  在烯烃复分解中，虽然第 6 族（Mo 或 W）高氧化态亚烷基被认为是均相和非均相催化剂的关键反应中间体，但有人提出，+4 氧化态的低价物质可以作为预催化剂。然而，这些后一类生成亚烷基的激活机制仍然是一个悬而未决的问题。在这里，我们报告了由吡啶配体稳定的钨 (IV)-氧代双醇盐分子复合物的合成，WO(OR)2py3 (R = CMe(CF3)2 (2a)，R = Si(O tBu)3 (2b)，和 R = C( )3 (2c)；py = 吡啶），并表明在用 B(C6F5)3 活化后，它们显示出与 W(VI)-氧代亚烷基相当的烯烃复分解活性。通过动力学、同位素标记和计算研究来检查引发机制。实验证据表明，烯烃反应物中烯丙基 CH 基团的存在对于引发烯烃复分解至关重要。烯丙基 CH 基团的氘标记显示出对引发速率的主要动力学同位素效应。DFT 计算支持通过活化烯丙基 CH 键形成烯丙基氢化物中间
• Synthesis and Reactions of Tungsten Alkylidene Complexes That Contain the 2,6-Dichlorophenylimido Ligand
  作者：Stefan Arndt、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/om061000w

  日期：2007.2.1

  Tungsten alkylidene complexes that contain the 2,6-dichlorophenylimido ligand (NArCl), W(NArCl)(CHCMe3)(ORF6)2 and W(NArCl)(CHCMe3)(Biphen)(THP) (ORF6 = OCMe(CF3)2; Biphen2- = 3,3‘-di-t-Bu-5,5‘,6,6‘-tetramethyl-1,1‘-biphenyl-2,2‘-diolate; THP = tetrahydropyran), have been prepared from W(NArCl)(CHCMe3)(OSO2CF3)2(dme). Reaction of W(NArCl)(CHCMe3)(ORF6)2 with excess ethylene gave the tungstacyclobutane

  包含2,6-二氯苯基亚氨基配体（NAr Cl），W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）2和W（NAr Cl）（CHCMe 3）（Biphen ）（THP）（OR F6）的钨亚烷基络合物= OCMe（CF 3）2 ; Biphen 2- = 3,3'-di-t-Bu-5,5'，6,6'-四甲基-1,1'-biphenyl-2,2'-二醇盐; THP由W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OSO 2 CF 3）2（dme）制得。W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）的反应）2与过量的乙烯反应生成钨环丁烷络合物W（NAr Cl）（OR F6）2（C 3 H 6），而W（NAr Cl）（CHCMe 3）（OR F6）2与内烯烃的反应生成二聚体， [W（μ-NAR氯）（OR F6）2 ] 2。W（NAr Cl）（CHCMe 3）（Biphen ）（THP）与过量的乙烯反应生成W（NAr
• Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins
  作者：Richard R. Schrock、John S. Murdzek、Gui C. Bazan、Jennifer Robbins、Marcello DiMare、Marie O'Regan

  DOI：10.1021/ja00166a023

  日期：1990.5

  of the type Mo(C-t-Bu)(NHAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2} or OAr) have been prepared from 1, but they cannot be transformed into Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} complexes. A precursor to imido alkylidene complexes that is related to 2 has been prepared by the sequence MoOsub 2} yields} MoOsub 2}Clsub 2} yields} Mo(NAr)sub 2}Clsub 2} yields} Mo(NAr)sub 2}(CHsub 2}Rprime})sub 2} yields}

  Mo(Ct-Bu)(dme)Clsub 3} (dme = 1,2-二甲氧基乙烷) 和 Mesub 3}SiNHAr (Ar = 2,6-二异丙基苯基) 反应生成 Mo(Ct-Bu)( NHAr)Clsub 2}(dme) (1)，在用催化量的 NEtsub 3} 处理后转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)Clsub 2}(dme) ( 2）。Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2}, OCMesub 2}(CFsub 3}) 、Ot-Bu 或 OAr) 已由 2. Mo(Ct-Bu)(NHAr)(OR)sub 2} (OR = OCMe(CFsub 3})sub 2} 类型的配合物制备，或OAr) 已从 1 制备，但它们不能转化为 Mo(CH-t-Bu)(NAr)(OR)sub 2} 配合物。与
• Synthesis and characterization of tungsten oxo alkylidene complexes via the reaction of WCl2(O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3, PMe2Ph, PMePh2) with 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene)
  作者：F. Javier de la Mata

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06493-5

  日期：1996.11

  This paper describes the synthesis and characterization of the first tungsten oxo ketalvinyl alkylidene complexes via the reaction of WCl2 (O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3 1, PMe2Ph 2, PMePh2 3 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene). Complex 1 reacts with ketalcyclopropene affording almost quantitatively the corresponding s-cis-vinyl alkylidene complex W(CHCHCR(Cl2(O)[P(OMe)3] 4 (RCOCH2CH2CH2O−)

  本文描述的合成和表征所述第一钨氧代ketalvinyl亚烷基配合物经由WCL的反应2（O）[PX 3 ] 3（PX 3 P（OME）3 1，PME 2博士2，PMePh 2 3 4， 8-dioxaspiro [2,5] oct-1-ene（ketalcyclopropene）。配合物1与酮缩环丙烯反应，几乎定量提供相应的顺式-乙烯基亚烷基配合物W（CHCHCR（Cl 2（O）[P （OME）3 ] 4（RCOCH 2 CH 2 CH 2O-）。该络合物的NMR数据支持伪八面体结构，其中氧配体占据轴向位置。为了最大化π键，亚烷基配体必须与氧代配体顺式且螯合缩酮官能团被反式置于​​氧代配体上。P（OMe）3和氯化物配体位于赤道平面，P（OMe）3配体位于亚烷基配体的顺式位置。配合物2和3也与稍过量的缩酮环丙烯反应，得到采用不同配位方式的乙烯基亚烷基配合物。配合物4中的两个氯化物配体