cis,trans-[(4-tert-butylcyclohexyl)oxy]triethylsilane | 81256-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis,trans-[(4-tert-butylcyclohexyl)oxy]triethylsilane
• 英文别名: trans-1-(tert-butyl)-4-methoxycyclohexane
• CAS: 81256-40-8
• 化学式: C₁₆H₃₄OSi
• 分子量: 270.531
• InChiKey: FBXWBLYRSQJTDJ-SHTZXODSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,trans-[(4-tert-butylcyclohexyl)oxy]triethylsilane 在 C₂₃H₃₁F₁₇OSi 、 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)diisopropyl(((1r,4r)-4-methylcyclohexyl)oxy)silane 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 trans-4-tert-Butylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  三异丙基甲硅烷基与两种含氟类似物的相对反应性比较。

  摘要：

  两种含氟类似物二异丙基（3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基）甲硅烷基和二异丙基的相对稳定性- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-十七氟十一烷基)甲硅烷基[C(8)F(17)(标准三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 基团的 CH(2))(n)Si(i-Pr)(2)，其中 n = 2 或 3]，在酒精保护设置中进行比较。氟甲硅烷基团可以在标准条件下以与 TIPS 基团相当的产率安装，但衍生的氟甲硅烷基醚比 TIPS 醚更容易被酸和氟化物裂解。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900061
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 trans-4-tert-butylcyclohexanol methyl ether 在 (η4-1,5-cyclooctadiene)bis(triphenylphosphine)iridium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到cis,trans-[(4-tert-butylcyclohexyl)oxy]triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的环己基甲基醚裂解的选择性及其机理

  摘要：

  发现阳离子双（膦）铱配合物催化三乙基硅烷裂解环己基甲基醚。C–O裂解的选择性取决于S N 2脱甲基与S N的相对速率1脱甲氧基化，其中甲硅烷基氧鎓离子中间体的轴向或赤道位置是重要的促成因素。支撑膦配体的电子给体功率的调节使得选择性能够从赤道甲基醚的脱甲基化变为2°脱甲氧基化。证明了这些可及的催化剂在胆酸衍生物的3α-甲氧基的选择性脱甲氧基化中的应用，包括观察到的由7α取代控制的选择性的转换。已经针对两种膦衍生物表征了催化剂的静止状态，这表明观察到的C–O裂解选择性的转变可能是由于电子因素引起的，而不是由于催化剂结构的重大扰动引起的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01718

文献信息

• Hydrosilylation of Carbonyl-Containing Substrates Catalyzed by an Electrophilic η¹-Silane Iridium(III) Complex
  作者：Sehoon Park、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om100818y

  日期：2010.11.22

  Hydrosilation of a variety of ketones and aldehydes using the cationic iridium catalyst, (POCOP)Ir(H)(acetone)(+), 1, (POCOP = 2,6-bis(di-tert-butyl phosphinito)phenyl) is reported. With triethyl silane, all but exceptionally bulky ketones undergo quantitative reactions employing 0.5 mol% catalyst in 20-30 min at 25 degrees C. Hydrosilation of esters and amides results in over-reduction and cleavage

  报道了使用阳离子铱催化剂 (POCOP)Ir(H)(丙酮)(+), 1, (POCOP = 2,6-双(二叔丁基膦)苯基) 对各种酮和醛进行氢化硅烷化. 使用三乙基硅烷时，除特别大的酮外，所有酮类都会在 25 摄氏度、20-30 分钟内使用 0.5 mol% 的催化剂进行定量反应。酯和酰胺的氢化硅烷化分别导致 CO 和 CN 键的过度还原和断裂。4-叔丁基环己酮氢化硅烷化的非对映选择性已经使用多种硅烷进行了研究，并且高度依赖于温度。使用EtMe(2)SiH，分析顺式比例：作为温度函数的反式硅氢化产物为 DeltaDeltaH(double dagger) (DeltaH(double dagger) (trans) - DeltaH(double dagger) (cis)) 和 DeltaS(double dagger) (DeltaS(double dagger) (trans) - DeltaS(double
• Light-Promoted Transfer of an Iridium Hydride in Alkyl Ether Cleavage
  作者：Caleb D. Fast、Nathan D. Schley

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00391

  日期：2021.10.11

  A catalytic, light-promoted hydrosilylative cleavage reaction of alkyl ethers is reported. Initial studies are consistent with a mechanism involving heterolytic silane activation followed by delivery of a photohydride equivalent to a silyloxonium ion generated in situ. The catalyst resting state is a mixture of Cp*Ir(ppy)H (ppy = 2-phenylpyridine-κC,N) and a related hydride-bridged dimer. Trends in

  报道了烷基醚的催化、光促进的氢化硅烷化裂解反应。最初的研究与涉及异解硅烷活化的机制一致，然后传递相当于原位生成的甲硅烷基氧鎓离子的光氢化物。催化剂静止状态是 Cp*Ir(ppy)H (ppy = 2-苯基吡啶-κ C , N) 和相关的氢化物桥接二聚体。底物还原选择性的趋势与 C-O 键断裂的非自由基机制一致。在化学计量测试中发现用蓝光照射 Cp*Ir(ppy)H 会增加氢化物向氧鎓离子的传递速率。在羰基氢化硅烷化催化中发现了类似的速率增强，其通过相关机制起作用，也涉及 Cp*Ir(ppy)H 作为静止状态。
• Stereoselective ketone reductions: reduction of 4-tert-butylcyclohexanone by alkylsilanes in the presence of rhodium(I) and ruthenium(II) catalysts
  作者：M. F. Semmelhack、Raj N. Misra

  DOI：10.1021/jo00133a045

  日期：1982.6
• Comparison of the Relative Reactivities of the Triisopropylsilyl Group With Two Fluorous Analogs
  作者：Amador Garcia Sancho、Xiao Wang、Bin Sui、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/adsc.200900061

  日期：2009.5

  11,11,11-heptadeca-fluoroundecyl)silyl [C(8)F(17)(CH(2))(n)Si(i-Pr)(2), where n = 2 or 3], of the standard triisopropylsilyl (TIPS) group are compared in the setting of alcohol protection. The fluorous silyl groups can be installed under standard conditions in comparable yields to the TIPS group, but the derived fluorous silyl ethers are more labile than TIPS ethers towards cleavage by both acids and

  两种含氟类似物二异丙基（3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基）甲硅烷基和二异丙基的相对稳定性- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-十七氟十一烷基)甲硅烷基[C(8)F(17)(标准三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 基团的 CH(2))(n)Si(i-Pr)(2)，其中 n = 2 或 3]，在酒精保护设置中进行比较。氟甲硅烷基团可以在标准条件下以与 TIPS 基团相当的产率安装，但衍生的氟甲硅烷基醚比 TIPS 醚更容易被酸和氟化物裂解。
• Selectivity and Mechanism of Iridium-Catalyzed Cyclohexyl Methyl Ether Cleavage
  作者：Caleb D. Fast、Caleb A. H. Jones、Nathan D. Schley

  DOI：10.1021/acscatal.0c01718

  日期：2020.6.5

  of the supporting phosphine ligands enables a switch in selectivity from demethylation of equatorial methyl ethers to 2° demethoxylation. Applications of these accessible catalysts to the selective demethoxylation of the 3α-methoxy group of cholic acid derivatives is demonstrated, including a switch in observed selectivity controlled by 7α-substitution. The resting state of the catalyst has been characterized

  发现阳离子双（膦）铱配合物催化三乙基硅烷裂解环己基甲基醚。C–O裂解的选择性取决于S N 2脱甲基与S N的相对速率1脱甲氧基化，其中甲硅烷基氧鎓离子中间体的轴向或赤道位置是重要的促成因素。支撑膦配体的电子给体功率的调节使得选择性能够从赤道甲基醚的脱甲基化变为2°脱甲氧基化。证明了这些可及的催化剂在胆酸衍生物的3α-甲氧基的选择性脱甲氧基化中的应用，包括观察到的由7α取代控制的选择性的转换。已经针对两种膦衍生物表征了催化剂的静止状态，这表明观察到的C–O裂解选择性的转变可能是由于电子因素引起的，而不是由于催化剂结构的重大扰动引起的。