1,3,4,5-tetramethyl-2-methyleneimidazoline | 151843-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,3,4,5-tetramethyl-2-methyleneimidazoline
• 英文别名: 2-methylene-1,3,4,5-tetramethylimidazoline；1,3,4,5-Tetramethyl-2-methylideneimidazole
• CAS: 151843-01-5
• 化学式: C₈H₁₄N₂
• 分子量: 138.213
• InChiKey: QHYSUDHECBQDBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,5-tetramethyl-2-methyleneimidazoline 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Kuhn, Norbert; Bohnen, Hans; Henkel, Gerald, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1996, vol. 51, # 9, p. 1267 - 1278

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四甲基棉隆酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 1,3,4,5-tetramethyl-2-methyleneimidazoline
  参考文献：
  名称：

  N-杂环烯烃（NHO）激活CF芳香键。

  摘要：

  N-杂环烯烃（NHO），即末端烯烃，可选择性激活芳族CF键，而无需任何其他催化剂。结果，开发了一种直接的方法用于形成不同的氟代芳基取代的烯烃，其中中心碳-碳双键处于扭曲的几何形状。

  DOI：

  10.1002/chem.202000276
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸乙烯酯 、 正丁醇 在 potassium tert-butylate 、 1,3,4,5-tetramethyl-2-methyleneimidazoline 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  N-杂环烯烃催化酯交换反应的开发与应用

  摘要：

  已经开发出一种利用N-杂环卡宾的亚烷基衍生物N-杂环烯烃（NHO）作为有机催化剂来促进酯交换反应的新方法。由于其强大的Brønsted/ Lewis碱性，NHO可以增强醇与羧酸酯的酰化反应的亲核性。这种转化可用于与工业相关的过程中，例如生产生物柴油，从塑料瓶中解聚聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）以便回收利用，以及环酯的开环聚合以形成可生物降解的聚合物，例如聚丙交酯（PLA）和聚己内酯（PCL）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00835

文献信息

• Brönsted Basicities and Nucleophilicities of N-Heterocyclic Olefins in Solution: N-Heterocyclic Carbene versus N-Heterocyclic Olefin. Which Is More Basic, and Which Is More Nucleophilic?
  作者：Zhen Li、Pengju Ji、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02838

  日期：2021.2.5

  common reference electrophiles for quantifying nucleophilic reactivities. In general, the nucleophilicity of the NHOs is much stronger than that of commonly used Lewis bases such as Ph3P or DMAP [4-(dimethylamino)pyridine] but weaker than that of their NHC analogues; however, caution should be taken when generalizing this conclusion to a wide range of electrophiles with distinctively electronic and structural

  通过使用紫外可见光谱法测量相应的前体在DMSO中的平衡酸度，建立了包含9种代表性N-杂环烯烃（NHO）的布朗斯台德碱度标度。基本性（p K aH被调查的NHO的s）范围从14.7到24.1。不饱和NHO的碱性比其N-杂环卡宾（NHC）类似物的碱性强。但是，饱和盐的碱度比其NHC类似物的碱度弱得多，这在很大程度上是由于芳香化作用本质上影响NHC和NHO前体的酸离解。通过监测这些NHO与常用参比亲电试剂的反应动力学来光度法测量四个NHO的亲核性，以定量亲核反应性。通常，NHO的亲核性比常用的路易斯碱（例如Ph 3）强得多P或DMAP [4-（二甲氨基）吡啶]，但比其NHC类似物弱；然而，将这一结论推广到具有明显电子和结构特性的各种亲电子试剂时，应谨慎行事。
• [EN] PHOSPHONIUM IONIC LIQUIDS AS RECYCLABLE SOLVENTS FOR SOLUTION PHASE CHEMISTRY<br/>[FR] LIQUIDES IONIQUES DE PHOSPHONIUM UTILISES EN TANT QUE SOLVANTS RECYCLABLES POUR DES PROCESSUS CHIMIQUES EN PHASE SOLUTION
  申请人：UNIV FRASER SIMON

  公开号：WO2006007703A1

  公开（公告）日：2006-01-26

  This application relates to the use of phosphonium-based ionic liquids as recyclable solvents for solution phase chemistry. The ionic liquids may be used, for example, as solvents for reactions involving Grignard reagents, hydridic reagents, metallic and non-metallic reducing agents, and strong bases, including nucleophilic carbenes and Wittig reagents. In one embodiment the invention may comprise homogeneous mixtures of strong bases/nucleophiles/reducing agents and tetrahydrocarbylphosphonium salt ionic liquids. The invention also relates to chemical processes that may proceed in either minimally flammable solvent, or a complete absence of flammable solvent, including systems containing strong reducing agents such as alkali and alkaline metals or metal and non-metal hydrides. Methods for generating anions and nucleophililic carbenes (imidazol-2-ylidenes) (and complexes derived from them) in phosphonium-based ionic liquids are also described. The invention demonstrates the feasibility of using phosphonium-based ionic liquids as a reliable reaction media for a wide variety of basic reagents. The problems associated with C-H activation in imidazolium-based ionic liquids by highly reactive bases are not observed for phosphonium-based ionic liquids.

  该应用涉及使用基于膦的离子液体作为可回收溶剂用于溶液相化学。这些离子液体可以用作涉及格氏试剂、氢化试剂、金属和非金属还原剂以及强碱的反应溶剂，包括亲核卡宾和威廉试剂等反应的溶剂。在一个实施例中，该发明可能包括强碱/亲核试剂/还原剂和四氢烷基膦盐离子液体的均相混合物。该发明还涉及可能在微可燃溶剂或完全没有可燃溶剂的情况下进行的化学过程，包括含有碱金属和碱土金属或金属和非金属氢化物等强还原剂的体系。还描述了在基于膦的离子液体中生成阴离子和亲核卡宾（咪唑-2-基亚甲基）（以及从它们衍生的络合物）的方法。该发明证明了使用基于膦的离子液体作为各种基本试剂的可靠反应介质的可行性。对于高度活性碱引起的咪唑基离子液体中的C-H活化所涉及的问题在基于膦的离子液体中并未观察到。
• N-Heterocyclic Olefins as Organocatalysts for Polymerization: Preparation of Well-Defined Poly(propylene oxide)
  作者：Stefan Naumann、Anthony W. Thomas、Andrew P. Dove

  DOI：10.1002/anie.201504175

  日期：2015.8.10

  polymerization of propylene oxide (PO) using a special class of alkene—N‐heterocyclic olefins (NHOs)—as catalysts is described. Manipulation of the chemical structure of the NHO organocatalyst allows for the preparation of the poly(propylene oxide) in high yields with high turnover (TON>2000), which renders this the most active metal‐free system for the polymerization of PO reported to date. The resulting polyether

  描述了使用特殊种类的烯烃-N-杂环烯烃（NHOs）作为催化剂进行的环氧丙烷（PO）的无金属聚合。通过控制NHO有机催化剂的化学结构，可以高收率和高周转率（TON> 2000）制备聚环氧丙烷，这使其成为迄今为止报道的最有效的PO聚合无金属体系。所得到的聚醚显示预测的端基，摩尔质量和低分散度（Đ中号<1.09）。具有不饱和主链的NHO对于发生聚合至关重要，而在环外碳原子处的取代会对反应路径产生影响，并确保抑制副反应。
• Controlled preparation of amphiphilic triblock-copolyether in a metal- and solvent-free approach for tailored structure-directing agents
  作者：Alexander Balint、Marius Papendick、Manuel Clauss、Carsten Müller、Frank Giesselmann、Stefan Naumann

  DOI：10.1039/c7cc09031e

  日期：——

  Organocatalysis is employed as a precise tool for the preparation of triblock-copolyethers for a systematic access to structure-direction.

  有机催化被用作一种精确工具，用于制备三嵌段共聚醚，以实现对结构定向的系统性访问。
• Lewis Pair Polymerization of Epoxides via Zwitterionic Species as a Route to High‐Molar‐Mass Polyethers
  作者：Patrick Walther、Annabelle Krauß、Stefan Naumann

  DOI：10.1002/anie.201904806

  日期：2019.7.29

  used to prepare poly(propylene oxide) with a molar mass (Mn) >500 000 g mol−1, in some cases even >106 g mol−1, as determined by GPC/light scattering. This is achieved by combining the rapid polymerization characteristics of a zwitterionic, Lewis pair type mechanism with the efficient epoxide activation by the MgII species. Transfer‐to‐monomer, traditionally frustrating attempts at synthesizing polyethers

  使用基于N杂环烯烃（NHOs）和双（六甲基二硅叠氮化镁）（Mg（HMDS）2）的双催化装置制备摩尔质量（M n）> 500 000 g mol -1的聚环氧丙烷通过GPC /光散射测定，在某些情况下甚至大于10 6  g mol -1。这是通过将两性离子路易斯对型机理的快速聚合特性与Mg II的有效环氧化物活化相结合而实现的物种。传统上阻碍合成高聚合度的聚醚的传统尝试是转移单体，但实际上已被这种方法作为限制因素而取消。NMR和MALDI-ToF MS实验揭示了所提出机制的关键方面，由此聚合反应是由NHO通过对活化单体的亲核攻击而引发的，从而生成两性离子物质。该策略也可以扩展到其他环氧化物，包括功能化单体。