1-Methyl-6-(phenylamino)cyclohexene | 153790-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-Methyl-6-(phenylamino)cyclohexene
• 英文别名: Benzenamine, N-(2-methyl-2-cyclohexen-1-yl)-；N-(2-methylcyclohex-2-en-1-yl)aniline
• CAS: 153790-73-9
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: CYBVSTBXFIVLLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 、 亚硝基苯 在 铜 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 以14%的产率得到1-Methyl-6-(phenylamino)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  铜与亚硝基芳烃的烯烃烯丙基胺化

  摘要：

  研究了过渡金属催化的烯烃烯丙基胺化反应。对在苯胺与苯羟胺的胺化反应中PhNO的中间体已知的催化剂的筛选显示，与亚铜粉作为还原剂结合的水合铜盐与铜粉作为还原剂结合时，具有最佳的催化性能。对于各种烯烃，已经研究了催化体系。不对称烯烃在较少取代的乙烯基碳上以高区域选择性与N-官能化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00628-2

文献信息

• On the Mechanism of Allylic Amination Catalyzed by Iron Salts
  作者：Radhey S. Srivastava、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja964006t

  日期：1997.4.1

  high regioselectivity resulting from double-bond transposition. The iron-catalyzed reaction of phenylhydroxylamine with representative alkenes in the presence of 2,3-dimethylbutadiene, an effective PhNO trap, produces allyl amines exclusively, excluding the intermediacy of free PhNO in the amination reaction. The reaction of FeCl2,3 with PhNO or PhNHOH produces a novel azo dioxide iron complex, Fe

  铁盐催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化反应，产率中等至良好，双键转座具有高区域选择性。在 2,3-二甲基丁二烯（一种有效的 PhNO 捕集剂）存在下，苯基羟胺与代表性烯烃的铁催化反应仅产生烯丙胺，不包括游离 PhNO 在胺化反应中的中介作用。FeCl2,3 与 PhNO 或 PhNHOH 反应产生一种新型的偶氮二氧化铁络合物 Fe[Ph(O)NN(O)Ph]3}[FeCl4]2 (1a)，其结构已通过 X 射线确定衍射。1a 的结构基本上具有四面体 Fe(III)Cl4- 阴离子和一种新型六配位二价阳离子，其中铁 (II) 通过三个偶氮苯 N,N-二氧化物配体的氧结合。1a 是催化反应中活性胺化剂的证据包括（1）它与催化反应的分离；(2) 与烯烃反应容易，以高产率和区域选择性生产烯丙胺；（……
• Mechanistic Studies of Copper(I)-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Radhey S. Srivastava、Nathan R. Tarver、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja0751072

  日期：2007.12.1

  novel Cu(I) complexes, [Cu(PhNO)3]PF6 (1) and [Cu(Et2NPhNO)3]PF6 (2); in 2 the copper atom is N-coordinated to the nitrosoarenes in a distorted trigonal planar geometry. Complex 1 is strongly implicated as a reactive intermediate in the Cu(I)-catalyzed allylic amination of olefins based on (i) its isolation from the catalytic reaction, (ii) its stoichiometric regioselective allylic amination of alpha-methyl

  亚硝基苯和 N,N'-二乙基-4-亚硝基苯胺与 [Cu(CH3CN)4]PF6 的反应提供了新的 Cu(I) 配合物，[Cu(PhNO)3]PF6 (1) 和 [Cu(Et2NPhNO)3 ]PF6 (2); 在 2 中，铜原子在扭曲的三角平面几何形状中与亚硝基芳烃 N 配位。基于 (i) 从催化反应中分离，(ii) α-甲基苯乙烯 (AMS) 的化学计量区域选择性烯丙基胺化，配合物 1 被强烈暗示为 Cu(I) 催化的烯烃烯丙基胺化中的反应中间体， (iii) 游离 PhNO 不参与 AMS 的胺化，以及 (iv) 其作为从苯羟胺胺化烯烃的催化剂的功能。AMS 和 1（80 摄氏度，二恶烷）之间的反应在烯烃和 1 中都是一级反应。1 与对位取代的 AMS 衍生物反应的相对速率研究给出了 -0.035 的哈米特 rho 值。根据光谱表征和热解，从 1 与苯乙烯和 α-甲基苯乙烯的反应中分离出的烯烃加合物被配制成
• Cu(I)-catalyzed allylic amination of olefins
  作者：Gregg A Hogan、August A Gallo、Kenneth M Nicholas、Radhey S Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02441-3

  日期：2002.12

  The copper(I) complex [Cu(CH3CN)4]PF6 catalyzes the allylic amination of alkenes by aryl hydroxylamine in fair to moderate yields. Unsymmetrical alkenes react with high regioselectivity with N-functionalization occuring at the less substituted vinylic carbon. Trapping experiments indicate that free PhNO is not an intermediate in these reactions.

  铜（I）络合物[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6以中等至中等的产率催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化。不对称烯烃以高区域选择性反应，在较少取代的乙烯基碳上发生N-官能化。诱捕实验表明，游离PhNO不是这些反应的中间体。
• Regioselective allylic amination catalyzed by iron salts
  作者：Radhey S. Srivastava、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78485-1

  日期：1994.11

  Alkenes react with phenylhydroxylamine in the presence of Fe(II) and Fe(III) salts to produce N-phenyl-N-allyl amines in moderate to good yields. Unsymmetrical substrates react with high regioselectivity giving the products of double bond transposition.

  烯烃在Fe（II）和Fe（III）盐存在下与苯基羟胺反应，以中等至良好的收率生产N-苯基-N-烯丙基胺。不对称的底物以高区域选择性反应，产生双键易位产物。
• Photoassisted, iron-catalyzed allylic amination of olefins with nitroarenes
  作者：Radhey S. Srivastava、Manoj Kolel-Veetil、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02308-5

  日期：2002.2

  Olefins react with nitroarenes and carbon monoxide photochemically in the presence of [Cp*Fe(CO)2]2 (Cp*=η5-C5Me5) to produce N-aryl-N-allyl amines in moderate to good yields. Unsymmetrical olefins react highly regioselectively with N-functionalization at the less substituted vinylic carbon. Mechanistic probes using 2′-nitrobiphenyl, 2,3-dimethylbutadiene and nitrosobenzene suggest that neither aryl

  烯烃与硝基芳烃和一氧化碳反应光化学中的[CP *的Fe（CO）的存在下2 ] 2（CP * =η 5 -C 5我5）以产生ñ -芳基- Ñ在中度至良好的产率-烯丙基胺。不对称烯烃在较少取代的乙烯基碳上与N-官能化发生高度区域选择性反应。使用2'-硝基联苯，2,3-二甲基丁二烯和亚硝基苯的机理研究表明，芳基腈和亚硝基芳烃都不是这些反应中的活性胺化剂。