(R)-tert-butyl(hex-5-en-2-yloxy)dimethylsilane | 946658-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl(hex-5-en-2-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2R)-hex-5-en-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 946658-37-3
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: KPFZUQNELLAAST-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl(hex-5-en-2-yloxy)dimethylsilane 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四溴化碳 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (R)-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1-bromopentane
  参考文献：
  名称：

  (+)-xestodecalactone A 的合成

  摘要：

  摘要 苯环化大环内酯、(+)-Xestodecalactone A 的全合成是从市售的对映体纯环氧丙烷和 3,5-二羟基苯乙酸开始，使用格氏反应、1,3-二噻烷的烷基化和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤完成的。

  DOI：

  10.1080/14786419.2021.1941948
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-5-己烯-2-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-tert-butyl(hex-5-en-2-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  头孢菌素B，（4R）-4-OMe-头孢菌素C和（4S）-4-OMe-头孢菌素C的简明对映选择性合成

  摘要：

  围绕玫瑰红：以收敛策略有效地合成了抗疟的壬烯内酯标题化合物。使用Oxy-Michael加成反应在C-4处引入手性甲氧基，开环复分解（RCM）反应（产率53％）促进了10元环的关键构建。

  DOI：

  10.1002/asia.201300332

文献信息

• Efficient One-Step Synthesis of Bis-Spiroketals from Diynediols by π-Lewis Acid-Catalyzed Hydroalkoxylation/Hydration
  作者：Ivan Volchkov、Kamlesh Sharma、Eun Jin Cho、Daesung Lee

  DOI：10.1002/asia.201100131

  日期：2011.8.1

  Spiroling out of control: An efficient one‐step synthesis of 5‐5‐5, 5‐5‐6, and 6‐5‐6 bis‐spiroketals from 4,6‐diyne‐1,n‐diols and 5,7‐diyne‐1,n‐diols has been developed with good yields. A mixture of cis‐ and trans‐bis‐spiroketals were generally obtained from each substrate and the isolated cis‐ and trans‐bis‐spiroketals undergo interconversion to reach their equilibrium composition (see scheme).

  失控旋转：由4,6-二炔-1，正二醇和5,7-二醇有效合成5-5-5、5-6和6-5-6双螺缩酮二炔-1，n-二醇的开发具有良好的收率。通常从每种底物中获得顺式和反式双螺酮混合物，分离出的顺式和反式双螺酮混合物进行相互转化以达到其平衡组成（参见方案）。
• Studies on the Total Synthesis of Antibiotic Macrolactin S: A Conventional Approach for the Synthesis of the C1–C9 and C10–C24 Fragments
  作者：Pabbaraja Srihari、Ramakrishna Sayini

  DOI：10.1055/s-0036-1589132

  日期：2018.2

  adopted for the synthesis of the key C10–C24 fragment. The C1–C9 and C10–C24 segments of the 24-membered polyene macrolide macrolactin S were synthesized by routes involving an epoxide-ring-opening reaction, an Ohira–Bestmann alkyne formation, a chelation-controlled nucleophilic addition reaction, and a Still–Gennari olefination as key steps. A chiron approach , starting from readily available glucose diacetonide

  摘要 通过以下方法合成了24元多烯大环内酯大环内酯S的C1-C9和C10-C24节段：环氧化物-开环反应，Ohira-Bestmann炔烃形成，螯合控制的亲核加成反应以及Still- Gennari烯烃化是关键步骤。从容易获得的葡萄糖二丙酮化物开始，采用卡隆方法合成关键中间体，并采用收敛方法合成关键C10–C24片段。 通过以下方法合成了24元多烯大环内酯大环内酯S的C1-C9和C10-C24节段：环氧化物-开环反应，Ohira-Bestmann炔烃形成，螯合控制的亲核加成反应以及Still- Gennari烯烃化是关键步骤。从容易获得的葡萄糖二丙酮化物开始，采用卡隆方法合成关键中间体，并采用收敛方法合成关键C10–C24片段。
• A concise stereoselective total synthesis of diplodialide C
  作者：Bommareddy Pratapareddy、Reddymasu Sreenivasulu、Islavathu Hatti、Mandava Venkata Basaveswara Rao、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.1007/s00706-015-1464-1

  日期：2015.11

  AbstractAn asymmetric total synthesis of diplodialide C has been achieved starting from commercially available homoallylic alcohol. Regioselective opening of the chiral epoxide, cross-metathesis reaction, and Yamaguchi macrolactonization were used as the key steps in this synthesis. Graphical Abstract

  摘要从市场上可买到的均烯丙基醇开始，已经完成了双梁二内酯C的不对称全合成。手性环氧化物的区域选择性开放，交叉复分解反应和山口大内酯化被用作该合成的关键步骤。 图形概要
• Linear-Selective Hydroarylation of Unactivated Terminal and Internal Olefins with Trifluoromethyl-Substituted Arenes
  作者：Joseph S. Bair、York Schramm、Alexey G. Sergeev、Eric Clot、Odile Eisenstein、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja505579f

  日期：2014.9.24

  alkylarenes from internal alkenes occurs by initial establishment of an equilibrating mixture of alkene isomers, followed by addition of the arene to the terminal alkene. Computational (DFT) studies imply that the aryl C-H bond transfers to a coordinated alkene without oxidative addition and support the conclusion from experiment that reductive elimination is rate-determining and forms the anti-Markovnikov

  我们报告了未活化烯烃与三氟甲基取代芳烃的一系列氢芳基化反应，这些反应对线性产物具有高选择性，而芳烃上没有导向基团。我们还表明，氢化芳基化发生在内部无环烯烃上，以产生线性烷基芳烃产物。实验机理数据提供了可逆形成烷基镍-芳基中间体和限速还原消除以形成碳-碳键的证据。标记研究表明，从内部烯烃形成末端烷基芳烃是通过最初建立烯烃异构体的平衡混合物，然后将芳烃加成到末端烯烃而发生的。计算 (DFT) 研究表明，芳基 CH 键无需氧化加成即可转移到配位烯烃，并支持实验得出的结论，即还原消除决定速率并形成反马尔科夫尼科夫产物。在α-烯烃中反应顺序相反；因此发生催化反应的部分原因是异构化产生了低浓度的反应物 α-烯烃。
• Stereoselective Total Synthesis of (-)-(6R,11R,14R)-Colletallol via RCM Protocol
  作者：Palakodety Krishna、D. Ramana、B. Reddy

  DOI：10.1055/s-0029-1218270

  日期：2009.11

  The total synthesis of (-)-colletallol via a ring-closing metathesis protocol is reported. (-)-colletallol - ring-closing metathesis (RCM) - Grubbs II catalyst - Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution (HKR)

  报告了通过闭环复分解方案的（-）-Colletallol的总合成。 （-）-Colletallol-闭环复分解（RCM）-Grubbs II催化剂-Jacobsen的水解动力学拆分（HKR）