hexa-4,5-dien-1-amine | 166303-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: hexa-4,5-dien-1-amine
• 英文别名: hexa-4,5-dienylamine
• CAS: 166303-35-1
• 化学式: C₆H₁₁N
• 分子量: 97.16
• InChiKey: SXGADZJLAKKKKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.777±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-4,5-dien-1-amine 在 titanium bis(mesitylenesulfonamido) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到6-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-pyridine
  参考文献：
  名称：

  第 4 族双(磺酰氨基) 配合物在炔烃和艾伦烯的分子内加氢胺化中的应用

  摘要：

  四（酰胺）钛络合物比 Cp 基物种更有效地催化炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化。我们在此报告吸电子和空间要求较高的双（磺酰氨基）配体导致催化活性增强。还制备了锆类似物，并已对甲苯磺酰基取代的复合物 20 进行了结构表征。与钛系列一样，双（磺酰氨基）锆催化剂在丙二烯的分子内加氢胺化反应中比双（环戊二烯基）配合物 Cp(2)ZrMe(2) (23) 更有效。此外，这些化合物以高立体选择性将 1,3-二取代的氨基丙二烯转化为 Z-烯丙胺，并允许三取代的丙二烯加氢胺化。合成了钛双(磺酰氨基)亚胺络合物27。

  DOI：

  10.1021/ja0361547
• 作为产物：
  描述：

  戊-3,4-二烯-1-醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 hexa-4,5-dien-1-amine
  参考文献：
  名称：

  在技​​术条件下用于加氢胺化反应的市售且用户友好的催化剂

  摘要：

  介绍了一种简单的市售铜盐 [Cu(NCMe)4](BF4) 在炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化反应中的活性。在空气存在下，在工业乙腈中成功进行了反应。虽然烯烃加氢胺化的尝试失败了，但也发现这种催化剂在分子间氮杂-迈克尔反应中具有活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900701

文献信息

• Allene C(sp²)–H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium
  作者：Benedikt S. Schreib、Mina Son、Françoise A. Aouane、Mu-Hyun Baik、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c11528

  日期：2021.12.29

  The selective transition-metal-mediated activation of C(sp2)–H bonds of allenes is a formidable challenge because of the competitive, intrinsic reactivity of cumulated double bonds. Herein, we report a Pd-catalyzed C–H alkenylation of electronically unbiased allenes, affording penta-1,2,4-triene products in up to 94% yield. A picolinamide directing group enables the formation of putative allenyl-palladacycles

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。
• Intramolecular Palladium(II)-Catalyzed 1,2-Addition to Allenes
  作者：Catrin Jonasson、Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja001748k

  日期：2000.10.1

  were performed in the presence of LiBr with Pd(OAc)2 as the catalyst. Two different reoxidants, p-benzoquinone or Cu(OAc)2, were used, the choice of oxidant being dependent on the substrate. The reaction proceeds through an external nucleophilic attack (Br-) on a (π-allene)palladium complex to produce a (π-allyl)palladium intermediate. Subsequent intramolecular attack by the second internal nucleophile

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...
• Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Dihydroamination of Allenes with <i>N</i>,<i>N</i>′-Disubstituted Ureas To Form Bicyclic Imidazolidin-2-ones
  作者：Hao Li、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol900730w

  日期：2009.6.18

  mixture of gold(I) N-heterocyclic carbene complex (5)AuCl [5 = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidine] and AgPF6 at room temperature for 2 h led to isolation of bicyclic imidazolidin-2-one 4 in 93% yield with ≥98% diastereomeric purity. Gold-catalyzed dihydroamination was effective for a number of N-δ- and N-γ-allenyl ureas to form the corresponding bicyclic imidazolidin-2-ones in good yield

  的反应Ñ -δ-丙二烯尿素1与催化1：金1混合物（I）ñ -杂环卡宾配合物（5）AUCL [5 = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-基啶] 和 AgPF 6在室温下放置 2 小时导致双环 imidazolidin-2-one 4 的分离，产率为 93%，非对映体纯度≥98%。金催化的二氢胺化可有效地使许多N - δ-和N - γ-烯基脲以良好的收率和高非对映选择性形成相应的双环 imidazolidin-2- one 。
• Photoinduced Chloroamination Cyclization Cascade with <i>N</i>-Chlorosuccinimide: From <i>N</i>-(Allenyl)sulfonylamides to 2-(1-Chlorovinyl)pyrrolidines
  作者：Emanuele Azzi、Giovanni Ghigo、Lorenzo Sarasino、Stefano Parisotto、Riccardo Moro、Polyssena Renzi、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01963

  日期：——

  chloroamination cyclization of allenes bearing a tethered sulfonylamido group to afford 2-(1-chlorovinyl)pyrrolidines and related heterocycles in the presence of N-chlorosuccinimide (NCS) as the chlorine source. An in depth experimental and computational mechanistic study revealed the existence of multiple reaction pathways leading to a common nitrogen centered radical (NCR). This key NCR can be, in fact

  在这里，我们提出了一种有趣的光诱导氯胺化环化方法，即在以N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源的情况下，带有磺酰氨基的丙二烯可生成 2-(1-氯乙烯基) 吡咯烷和相关的杂环化合物。一项深入的实验和计算机理研究揭示了导致共同的氮中心自由基 (NCR) 的多种反应途径的存在。事实上，这个关键的 NCR 可能起源于 (a) Ru 催化剂的光激发态对去质子化丙二烯的氧化和 (b) 原位形成的N2的光解离-氯丙二烯。NCR 的形成触发分子内环化为高反应性吡咯烷乙烯基，其在氯化时产生最终产物。因此，NCS 起着双重作用，既作为磺胺基官能团的活化剂，又作为氯化剂。
• Shaw, Robert W.; Gallagher, Timothy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 24, p. 3549 - 3556
  作者：Shaw, Robert W.、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——