1,1-Diphenyl-silacyclopentan | 3944-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-Diphenyl-silacyclopentan
• 英文别名: 1,1-Diphenyl-1-silacyclopentane；1,1-diphenylsilolane
• CAS: 3944-16-9
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: RLBMXRGNJGDLJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191-193 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Diphenyl-silacyclopentan 、 正丁基锂 生成 1,1-Di-n-butylsilacyclopentan
  参考文献：
  名称：

  MAERCKER, A.;STOETZEL, R., J. ORGANOMET. CHEM., 1984, 273, N 3, C57-C63

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-diphenyl-1-silacyclohexanone-2 以 环己烷 为溶剂， 生成 1,1-Diphenyl-silacyclopentan
  参考文献：
  名称：

  Acylsilane Photolyses: 1,1-Diphenyl-1-Silacyclohexanone-2 in Cyclohexane

  摘要：

  环状酰硅烷1,1-二苯基-1-硅环己酮-2的光解产生1,1-二苯基-1-硅环戊烷和两种二聚产物，其结构经化学和光谱方法确定。提出了涉及硅氧卡宾中间体并被第二个酰硅烷分子捕获的机制，用于二聚体的形成。

  DOI：

  10.1139/v75-407

文献信息

• β-Silicon-effect-promoted intermolecular site-selective C(sp³)–H amination with dirhodium nitrenes
  作者：Ryo Ninomiya、Kenta Arai、Gong Chen、Kazuhiro Morisaki、Takeo Kawabata、Yoshihiro Ueda

  DOI：10.1039/d0cc00959h

  日期：——

  A dirhodium-catalyzed, β-selective C-H amination of organosilicon compounds has been developed. Primary C(sp3)-H bonds of silylethyl groups and secondary C(sp3)-H bonds of silacycloalkanes can be selectively converted to C-N bonds at the β-position of the silicon atoms. The experimental data and theoretical calculations indicate that the strong σ-donor ability of the carbon-silicon bonds is responsible

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。
• SYNTHETIC PROCESS FOR CYCLIC ORGANOSILANES
  申请人：Shen Qionghua

  公开号：US20100022792A1

  公开（公告）日：2010-01-28

  A process for preparing a cyclic organosilane using a solvent that promotes ring-closure reactions between an organosilane compound and a dihalo organic compound is disclosed. The ring-closure reactions may form a 4-, 5- or 6-member cyclic organosilane. The process involves a mixture including a dihalo organic compound, an organosilane having at least two functional groups, a solvent and magnesium (Mg). The two functional groups in the organosilane may include halogen, alkoxy or a combination thereof. In the presence of Mg, a Grignard intermediate is formed from the dihalo organic compound in the mixture. The solvent favors intra-molecular or self-coupling reactions of the Grignard intermediate. The intra-molecular or self-coupling reaction promotes ring-closure reaction of the Grignard intermediate to form the cyclic organosilane.

  本发明揭示了一种使用促进有机硅化合物和二卤有机化合物之间环闭反应的溶剂制备环状有机硅烷的方法。环闭反应可以形成4、5或6环有机硅烷。该过程涉及包括二卤有机化合物、至少具有两个功能基团的有机硅烷、溶剂和镁（Mg）的混合物。有机硅烷中的两个功能基团可以包括卤素、烷氧基或其组合。在Mg的存在下，二卤有机化合物在混合物中形成Grignard中间体。溶剂有利于Grignard中间体的分子内或自耦合反应。分子内或自耦合反应促进Grignard中间体的环闭反应，形成环状有机硅烷。
• Cu-catalyzed efficient construction of S (Se)-containing functional organosilicon compounds
  作者：Fei Wang、Ying Chen、Weidong Rao、Shu-Su Shen、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1039/d2cc04512e

  日期：——

  A Cu-catalyzed cascade reaction of four-membered silacyclobutanes (SCBs) and thiosulfonates to construct S (Se)-containing organosilicon compounds was developed. The protocol shows a wide range of substrate scope, high functional group compatibility and mild reaction conditions. New C–S (Se) and Si–O bonds were constructed in one step.

  开发了 Cu 催化的四元硅杂环丁烷 (SCB) 和硫代磺酸盐的级联反应以构建含 S (Se) 的有机硅化合物。该协议显示了广泛的底物范围、高官能团相容性和温和的反应条件。一步构建了新的 C-S (Se) 和 Si-O 键。
• Copper-Catalyzed Synthesis of S–S Bond-Containing Silanols from SCBs and Trisulfide-1,1-dioxides
  作者：Ying Chen、Fei Wang、Weidong Rao、Shusu Shen、Daopeng Sheng、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02968

  日期：2023.7.7

  In this work, an efficient method for the copper-catalyzed ring-opening hydrolysis of silacyclobutanes to silanols was developed. This strategy has the advantages of friendly reaction conditions, simple operation, and good functional group compatibility. No additional additives are required in the reaction, and the S–S bond can also be introduced into the organosilanol compounds in one step. Furthermore

  在这项工作中，开发了一种铜催化硅杂环丁烷开环水解成硅烷醇的有效方法。该策略具有反应条件友好、操作简单、官能团相容性好的优点。该反应不需要额外的添加剂，并且S-S键也可以一步引入到有机硅烷醇化合物中。此外，克级的成功证明了所开发的协议在实际工业应用中的巨大潜力。
• 10.1055/a-2330-0874
  作者：Osawa, Ryusei、Ogihara, Kotaro、Hamasaki, Fumine、Kinoshita, Hidenori、Miura, Katsukiyo

  DOI：10.1055/a-2330-0874

  日期：——

  diisobutylaluminum hydride. The reaction mechanism involves regioselective double hydroalumination of the alkyne moiety followed by cyclization to a 2-alanyldihydrobenzosilole. A silacyclopentane (silolane) was also synthesized in 97% isolated yield from the corresponding 4-silylbut-1-yne under the same reaction conditions. Although the substrate-scope study was conducted on a 0.5-mmol scale, a gram-scale reaction

  我们开发了一种有效的方法，使用两当量的二异丁基氢化铝，从 1-氢硅基-2-乙炔基苯合成 2,3-二氢-1H-1-苯并硅杂环，分离收率为 19% 至 90%。反应机理涉及炔烃部分的区域选择性双氢铝化，然后环化为 2-丙氨酰二氢苯并硅杂环戊二烯。在相同的反应条件下，还从相应的4-甲硅烷基丁-1-炔中合成了硅杂环戊烷（硅氧烷），分离产率为97%。尽管底物范围研究是在 0.5 mmol 规模上进行的，但 (2-乙炔基苯基)(二苯基)硅烷在优化反应条件下的克级反应成功地以 94% 的分离产率提供了所需产物，且不损失反应性。