1-(nitromethyl)-2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1379657-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-(nitromethyl)-2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-(2-methylphenyl)-1-(nitromethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1379657-68-7
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: ZWTOONGQXQJIJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(nitromethyl)-2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 indium(III) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以74 %的产率得到2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  “推拉”C-C 单键的单电子还原和使用叔胺作为有机电子供体的脱氰化

  摘要：

  使用市售叔胺作为有机电子给体（OED），实现了“推拉”C-C单键的还原和四氢异喹啉的还原脱氰化。与金属还原剂相比，这些反应表现出更高的反应效率和更好的官能团耐受性，并且机理研究表明自由基中间体参与了C-C单键的还原，这为OED启用提供了新的途径。轻度减少。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02542
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 在 吡啶 、 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(phenylsulfanyl)phthalocyaninato zinc(II) 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-(nitromethyl)-2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  直接近红外光可活化的酞菁催化剂

  摘要：

  进入红外线：描述了开发由 NIR 光直接激活的酞菁催化剂以转化有机小分子。溶剂的选择对于在 810 nm 近红外光照射下促进交叉脱氢偶联很重要。结合实验和计算机制分析表明，这种 NIR 反应涉及单线态氧介导的能量转移机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202103223

文献信息

• A Visible Light Photocatalytic Cross-Dehydrogenative Coupling/Dehydrogenation/6π-Cyclization/Oxidation Cascade: Synthesis of 12-Nitroindoloisoquinolines from 2-Aryltetrahydroisoquinolines
  作者：Fabian Rusch、Lisa-Natascha Unkel、Dirk Alpers、Frank Hoffmann、Malte Brasholz

  DOI：10.1002/chem.201500612

  日期：2015.6.1

  A visible light‐induced photocatalytic dehydrogenation/6π‐cyclization/oxidation cascade converts 1‐(nitromethyl)‐2‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydroisoquinolines into novel 12‐nitro‐substituted tetracyclic indolo[2,1‐a]isoquinoline derivatives. Various photocatalysts promote the reaction in the presence of air and a base, the most efficient being 1‐aminoanthraquinone in combination with K3PO4. Further, the

  可见光诱导的光催化脱氢/6π环化/氧化级联反应将1-（硝基甲基）-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉转化为新型的12-硝基取代的四环吲哚[2,1- a ]异喹啉衍生物。各种光催化剂可在空气和碱的存在下促进反应，最有效的是将1-氨基蒽醌与K 3 PO 4结合使用。此外，通过扩展单锅程序与前述的光催化交叉脱氢偶联反应，可直接从C1未官能化的2‐芳基1,2,3,4‐四氢异喹啉中直接获得12‐硝基吲哚异喹啉产物，从而产生四级联反应转型。
• CuMgAl hydrotalcite as an efficient bifunctional catalyst for the cross-dehydrogenative C–C coupling reactions under mild conditions
  作者：Weiyou Zhou、Wangmingzhu Lu、Hui Wang、Zhenzhen Xia、Shaoyan Zhai、Zhong Zhang、Yuanjun Ma、Mingyang He、Qun Chen

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117771

  日期：2020.8

  the aerobic CDC reactions. The results indicated that NH3·H2O coprecipitated CuMgAl LDH (N-CuMgAl-LDH) was able to efficiently accelerate the CDC reactions between the α-Csp3–H of N-aryltetrahydroisoquinolines and nucleophiles. A wide scope of N-aryltetrahydroisoquinoline analogues and nucleophiles with different CH bonds (Csp3–H, Csp2–H and Csp–H) could be tolerated by the N-CuMgAl-LDH system. Compared

  合成了CuMgAl层状双氢氧化物（CuMgAl-LDHs），并在好氧CDC反应中进行了表征和研究。结果表明，NH 3 ·H 2 O共沉淀的CuMgAl LDH（N-CuMgAl-LDH）能够有效地促进N-芳基四氢异喹啉的α- C sp3- H与亲核试剂之间的CDC反应。N-CuMgAl-LDH系统可以耐受具有不同C H键（C sp3- H，C sp2- H和C sp -H）的N-芳基四氢异喹啉类似物和亲核试剂。与使用Na 2 CO 3的样品相比作为沉淀剂（C-CuMgAl-LDH），N-CuMgAl-LDH显示出较高的催化活性，这可能是由于其较高的表面酸性。在CDC反应中已观察到N-CuMgAl-LDH催化剂具有氧化还原和酸度双重功能。根据获得的催化结果，动力学同位素效应实验和XPS分析，提出了亚胺离子作为关键中间体，这是由于好氧条件下Cu 2+和Cu +的循环所致。
• Light-Mediated Heterogeneous Cross Dehydrogenative Coupling Reactions: Metal Oxides as Efficient, Recyclable, Photoredox Catalysts in CC Bond-Forming Reactions
  作者：Magnus Rueping、Jochen Zoller、David C. Fabry、Konstantin Poscharny、René M. Koenigs、Thomas E. Weirich、Joachim Mayer

  DOI：10.1002/chem.201103242

  日期：2012.3.19

  Let there be light: A heterogeneous photocatalytic system based on easily recyclable TiO2 or ZnO allows cross dehydrogenative coupling reactions of tertiary amines. The newly developed protocols have successfully been applied to various CC and CP bond‐forming reactions to provide nitro amines as well as amino ketones, nitriles and phosphonates.

  放光：基于易于回收的TiO 2或ZnO的非均相光催化体系可实现叔胺的交叉脱氢偶联反应。新开发的方案已成功应用于各种CC和CP键形成反应，以提供硝基胺以及氨基酮，腈和膦酸酯。
• Sulfuryl Chloride as an Efficient Initiator for the Metal-Free Aerobic Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction of Tertiary Amines
  作者：Arata Tanoue、Woo-Jin Yoo、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ol500661t

  日期：2014.5.2

  A metal-free cross-dehydrogenative (CDC) reaction of tertiary amines was developed using a catalytic amount of sulfuryl chloride (SO2Cl2) under mild aerobic conditions. On the basis of the nature of SO2Cl2, it was assumed that the reagent acts as a radical initiator to induce the metal-free CDC reaction via a radical-initiated autoxidation mechanism.

  在温和的好氧条件下，使用催化量的硫酰氯（SO 2 Cl 2）开发了叔胺的无金属交叉脱氢（CDC）反应。基于SO 2 Cl 2的性质，假定该试剂充当自由基引发剂，以通过自由基引发的自氧化机制诱导无金属的CDC反应。
• Efficient aerobic cross-dehydrogenative coupling of tertiary amines over NiGa layered double oxide
  作者：Zhonghua Sun、Zhenzhen Xia、Anwei Wang、Hui Wang、Zhong Zhang、Weiyou Zhou、Junfeng Qian、Mingyang He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152254

  日期：2020.8

  An efficient and convenient heterogeneous catalytic system has been developed for the aerobic cross-dehydrogenative coupling over NiGa layered double oxide (Ni3Ga-LDO) without any additives. The results indicated that the catalytic system could tolerate various tetrahydroquinoline derivatives and nucleophiles using molecular oxygen as a sustainable oxidant. The catalyst could be recycled four times

  已开发出一种高效便捷的非均相催化体系，用于在无任何添加剂的NiGa层状双氧化物（Ni 3 Ga-LDO）上进行好氧交叉脱氢偶联。结果表明，使用分子氧作为可持续氧化剂，该催化体系能够耐受各种四氢喹啉衍生物和亲核试剂。该催化剂可循环使用四次而不会显着降低活性或改变XRD谱图，表明Ni 3 Ga-LDO在交叉偶联反应中具有催化和结构稳定性。