(-)589-di-μ-chloro-bis((R)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (-)589-di-μ-chloro-bis((R)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)
• 英文别名: di-μ-chloro-bis[(S)-dimethyl(α-methylbenzyl)aminato-C(2),N]dipalladium(II)；di-μ-chloro-bis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)；chloropalladium(1+);(1S)-N,N-dimethyl-1-phenylethanamine
• 化学式: C₂₀H₂₈Cl₂N₂Pd₂
• 分子量: 580.202
• InChiKey: DZKYAJWEYYFYKO-GEEYZVESSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)589-di-μ-chloro-bis((R)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II) 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (R,S)-chloro[3-chloro-2-(1-dimethylaminoethyl)phenyl-C,N](triphenylphosphine-P)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  CN-钯环改性的新方法

  摘要：

  发现苄胺酯 CN-钯环与二氧化氯反应生成 3-氯取代的类似物，通过将氯形式插入 Pd-C 键，然后重复修饰配体的邻位钯化。所得二聚体复合物的结构通过其三苯基膦衍生物的 X 射线衍射研究得到证实。起始配合物和氯化配合物的膦加合物的 1H NMR 光谱的比较显示新钯环的高构象稳定性。讨论了不稳定钯环构象稳定的新途径的优点。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0079-4
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-N,N-二甲基-1-苯乙胺 、 palladium dichloride 在 LiCl 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (-)589-di-μ-chloro-bis((R)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  使用金属络合物的分辨率。使用内部非对映异构钯配合物拆分（RR，SS）-邻苯二甲双（甲基苯基ar）

  摘要：

  不对称螯合剂（RR，SS）-邻苯二甲双（甲基苯基ar ）已通过将含有二叔ter和旋光的邻金属化二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物分步结晶而拆分为其对映异构体。描述了完整的过程，构成了包含不对称砷原子的光学活性二价ter的第一个令人满意的途径。旋光性二叔rs，α（589 nm，CH 2 Cl 2）±95°，是空气稳定的结晶固体，熔点75–76°C，对映体的绝对构型，在钠D线（589 nm）处有正旋转，已通过单晶X建立为RR射线测定含有（S）（-）-二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物的结构。所述内消旋非对映异构体在酸性甲醇溶液中经历卤离子辅助的差向异构化，并且可以在合适的条件下转化为难溶的外消旋非对映异构体，从而实现非对映异构二叔a之间的二阶不对称转化。

  DOI：

  10.1039/dt9790002015

文献信息

• Synthesis of bis[palladium(ii)] and bis[platinum(ii)] complexes containing chiral, linear quadridentate ligands with a P2N2 donor set
  作者：Justine Bennett、A. David Rae、Geoffrey Salem、Natalie C. Ward、Paul Waring、Kerri Wells、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b106861j

  日期：——

  A number of bis[palladium(II)] and bis[platinum(II)] complexes of the type [(MCl2)2(μ-quadridentate)] [where M = Pd(II) or Pt(II)] and [(PtClMe)2(μ-quadridentate)] have been prepared containing the linear quadridentate NPPN ligands 1,3-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]propane, 1; 1,4-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]butane, 2; 1,5-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]pentane, 3 [Pd(II) only]; 1,

  [[MCl 2）2（μ-四齿）]类型的许多双[钯（II）]和双[铂（II）]络合物[其中M = Pd（II）或Pt（II）]和[ （PtClMe）2（μ-四齿）]已经制备含有线性四齿配体NPPN 1,3-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丙烷，1 ; 1,4-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丁烷，2 ; 1,5-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]戊烷，3 [仅Pd（II）]；1,6-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]己烷，4 ; 1,3-双[（2-氨基乙基）苯基膦基]丙烷5; 以及相关的PNNP配体1，3-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]丙烷，6；和1，2-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]乙烷，7 [仅Pt（II）]。外消旋的分离和内消旋线性四齿NPPN配体的非对映体和（的分辨率- [R P *，- [R P *） - 1已经实现通过由一对双的分步结晶分离[钯（II含有）]配合物各自的配体和正金属化的N
• Determination of the absolute configurations of the epimers of the P-chiral phosphine Ph2PCH2CH2P☆Ph(L-(−)-methyl) by use of two-dimensional NMR spectroscopy in combination with a palladium(II) “reporter complex”
  作者：Qiongzhong Jiang、Heinz Rüegger、Luigi M. Venanzi

  DOI：10.1016/0022-328x(94)00033-9

  日期：1995.2

  from close interligand, intramolecular hydrogen-hydrogen contacts within three of these palladium complexes were detected by two-dimensional NOE spectroscopy, and were used to determine the absolute configurations at the chiral phosphorus centers in the Ph2PCH2CH2PPh(L-(−)-menthyl) isomers. The conformations of the two chelate rings in the more abundant of these isomers were also determined.

  通过用非对映体纯形式的Ph（L -（-）-甲基）CH = CH 2 CH ）处理Ph 2 PH来合成新的P-手性膦的两个差向异构体（1-Rp和1-SP）。钯（II）络合物，2- SP，通过用[钯处理相应的双膦得到的2氯2（ - （S）ø -CH 6 ħ 4 CHeNMe 2）2]。这些复合物中的每一种均以两种区域异构体的形式存在，它们在手性膦相对于C-供体的取向上不同。从接近interligand约束，这三个钯络合物的内分子内氢-氢接触通过二维NOE谱检测，并且被用来确定在pH值中的手性磷中心的绝对构型2 PCH 2 CH 2 PPH（大号- （-）-薄荷基）异构体。还确定了这些异构体中更丰富的两个螯合环的构象。
• Synthesis, resolution and reactions of (±)-1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene. Crystal and molecular structure of [(S), (S)]-(+)₅₈₉-{2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C¹,N}[1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene-As,P]palladium(<scp>II</scp>) hexafluorophosphate
  作者：Roy J. Doyle、Geoffrey Salem、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/dt9950001867

  日期：——

  absolute configuration of the R enantiomer of the ligand has been assigned by a crystal-structure determination of the least-soluble diastereomeric complex [(S),(S)]-(+)589-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C1, N}[1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene-As,P]palladium(II) hexafluorophosphate. Chemoselective cleavage of the dimethylarsino moiety of the free benzene derivative occurs in the

  通过使二甲基砷化钠与（±）-1-氯-2-（甲基苯基膦基）苯在四氢呋喃中反应制得不对称的双齿（±）-1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯。它的拆分是通过分步结晶分离一对含有外消旋配体和原金属化的（S）-二甲基（1-苯乙基）胺的内部非对映体钯（II）配合物而实现的。光学纯的对映体具有α±32°（589 nm，二氯甲烷）。配体的R对映异构体的绝对构型已通过最不溶非对映异构体配合物[（S），（S）]-（+）589的晶体结构确定来确定-2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基-C 1，N } [1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯-As ，P ]钯（II）六氟磷酸盐。在四氢呋喃中存在锂金属的情况下，发生游离苯衍生物的二甲基ar基部分的化学选择性裂解。
• Determination of Enantiomer Purity ofβ- andγ-Amino Acids by NMR Analysis of Diastereoisomeric Palladium Complexes
  作者：Andreas Böhm、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(20001220)83:12<3262::aid-hlca3262>3.0.co;2-p

  日期：2000.12.20

  Like alpha -amino acids, beta- and gamma -amino acids form spirobicyclic complexes (see 2 and 3) by reaction with the chiral di-mu -chlorobis2-[1-dimethylamino-xN)-ethyl]phenyl-xC}dipalladium complexes 1 under basic conditions (Scheme 1 and X-ray structures in Fig. I). The diastereoisomeric complexes formed with mixtures of enantiomers of either the amino acids or the dichloro-dipalladium complexes give rise to marked chemical-shift differences in the H-1- and C-13-NMR spectra (Figs. 2-4) to allow determination of the enantiomer purities. A simple procedure is described by which beta- and gamma -amino acids (which may be generated in situ from Boc- or Fmoc-protected precursors) are converted to the Pd complexes and subjected to NMR measurements. The effects of solvent, temperature, and variation of the aryl group in the chiral derivatizing Pd reagent are described (Figs. 4 and 5). The methyl esters of B-amino acids can also be employed, forming diastereoisomeric chloro[(amino-xN)aryl-xC][(amino-xN)alkanoate]palladium complexes 6 for determining enantiomer ratios (Scheme 6). The new method has great scope, as demonstrated for beta (2)-, beta (3), beta (2,3)-, beta (2,2,3)-, gamma (2)-, gamma (3)-, gamma (4)-, and gamma (2,3,4)- amino acid derivatives.
• Metal complexes of biologically important ligands: Synthesis of amino acidato complexes of PdII containing a C,N-cyclometallated group as an ancillary ligand
  作者：R. Navarro、J. García、E.P. Urriolabeitia、C. Cativiela、M.D. Diaz-de-Villegas

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05204-o

  日期：1995.3

  New amino acidato complexes of Pd-II of stoichiometry [Pd(C-N)(Aa)](C-N = C,N-cyclometallated ligand, Aa = N,O-amino acidato ligand) have been obtained by reaction of [Pd(C-N)(acac)] (C-N = N,N-dimethylbenzylamine-C-2,N (dmba) (1) or N,N-dimethyl(S-alpha-phenylethyl)amine-C-2,N (S-dmphea) (2)) with glycine, chiral amino acids (alanine, phenylalanine and valine), and amino acid derivatives (N-acetylglycine and N-acetyl-alpha,beta-dehydroalanine) in MeOH. The compounds are characterized by IR, H-1 and C-13 NMR. The geometry of these complexes has been unambiguously determined by NOE difference experiments and NOESY measurements.