gardnerine | 23172-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: gardnerine
• 英文别名: Gardnerin；[(1S,12S,13S,14R,15E)-15-ethylidene-6-methoxy-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-yl]methanol
• CAS: 23172-92-1
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₂
• 分子量: 324.423
• InChiKey: RBALEJFQJCAPLN-WPCHUPFMSA-N

物化性质

• 熔点：
  243-244 °C
• 沸点：
  503.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gardnerine 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 gardnutine
  参考文献：
  名称：

  The Structures of Gardnerine, Gardnutine and Hydroxygardnutine and the Absolute Configuration of Gardnerine

  摘要：

  从加德纳纳豆（Gardneria nutans SIEB. et ZUCC.）中分离出四种吲哚生物碱，即加德纳胺（gardneramine）、加德纳宁（gardnerine）、加德纳宁（gardnutine）和羟基加德纳宁（hydroxygardnutine）。(Horaikazura）中分离得到。根据化学和物理数据，对其中的加德纳林碱、加德纳林碱和羟基加德纳林碱进行了研究，并分别确定了加德纳林碱、加德纳林碱和羟基加德纳林碱的结构 I、II 和 III。主要生物碱加德纳碱（I）通过两种不同的途径（A 和 B）与阿吉马林碱（IV）（已确定绝对构型）相互关联。在路线 A 中，I 被转化为 1-去甲基-Δ1-17, 21-二脱氧刺五加碱 (XXVIII)，而刺五加碱 (XXVIII)又是从刺五加碱 (IV) 中提取出来的。另一方面，在路线 B 中，I 转化为 XXXII，而 XXXII 又来自异颉马林 (XXXV)（颉马林的 C20-乙基外延物）。II 亚乙基侧链的立体化学结构是通过 NOE 测量确定的。如图 15 所示，这些相关性以及核超豪效应（NOE）实验确定了 I、II 和 III 的绝对立体化学结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.21.1783
• 作为产物：
  描述：

  (1S,12S)-6-methoxy-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one 在 palladium diacetate 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 gardnerine
  参考文献：
  名称：

  Gardnerine和Gardnutine的第一个区域特异性，对映体特异性合成

  摘要：

  通过不对称的Pictet-Spengler反应，立体控制的分子内烯醇盐驱动的钯介导的交叉偶联反应和化学特异性的，区域特异性的硼氢化/氧化序列，由6-甲氧基-d-色氨酸实现了第一批对映体总的甘油和甘油的合成。关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.051

文献信息

• General Approach for the Synthesis of 12-Methoxy-Substituted Sarpagine Indole Alkaloids Including (−)-12-Methoxy-<i>N</i>_b-methylvoachalotine, (+)-12-Methoxy-<i>N</i>_a-methylvellosimine, (+)-12-Methoxyaffinisine, and (−)-Fuchsiaefoline
  作者：Hao Zhou、Xuebin Liao、Wenyuan Yin、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo052081t

  日期：2006.1.1

  a Schöllkopf-based chiral auxiliary in good yield. This ester was then employed in the first regiospecific, stereospecific total synthesis of (+)-12-methoxy-Na-methylvellosimine, (+)-12-methoxyaffinisine, (−)-fuchsiaefoline, and 12-methoxy-Nb-methylvoachalotine in excellent overall yield. The asymmetric Pictet−Spengler reaction and enolate-driven palladium-catalyzed cross-coupling processes served as

  的对映体特异性合成7-甲氧基d -色氨酸乙酯通过用一个基于Schöllkopf-手性辅助良好产率的杂环化拉洛克过程的组合完成。然后将该酯在第一区域专一采用，（+）立体有择的全合成- 12甲氧基Ñ一个-methylvellosimine，（+） - 12-methoxyaffinisine，（ - ） - fuchsiaefoline和12甲氧基Ñ b -methylvoachalotine具有极好的总产量。非对称的Pictet-Spengler反应和烯醇盐驱动的钯催化的交叉偶联过程是关键步骤。通过（+）-12-甲氧基-N之间的Tollens反应建立12-甲氧基-N b-甲基voachalotine的C（16）的季中心一个-methylvellosimine和甲醛以形成二醇17。在二醇两个前手性伯醇17是由羟基的氧化环化（DDQ）在轴向位置分化17与在苄基现在的位置是[C（6）]，以形成环状醚[C（6）-O
• Asymmetric Total Synthesis of Sarpagine-Related Indole Alkaloids Hydroxygardnerine, Hydroxygardnutine, Gardnerine, (<i>E</i>)-16-<i>epi</i>-Normacusine B, and Koumine
  作者：Mariko Kitajima、Keisuke Watanabe、Hiroyuki Maeda、Noriyuki Kogure、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00661

  日期：2016.4.15

  Sarpagine-related indole alkaloids (−)-hydroxygardnerine, (+)-hydroxygardnutine, (−)-gardnerine, (+)-(E)-16-epi-normacusine B, and (−)-koumine were divergently synthesized via a common intermediate possessing a piperidine ring with an exocyclic (E)-ethylidene side chain, which was constructed by a gold(I)-catalyzed 6-exo-dig cyclization strategy.

  sarpagine相关的吲哚生物碱（-）-羟基gardnerine，（+）-羟基gardnutine，（-）-gardnerine，（+）-（E）-16- Epi -normacusine B和（-）-koumine是通过共同的方法合成的中间体，其具有带有环外（E）-亚乙基侧链的哌啶环，该中间体通过金（I）催化的6 -exo-dig环化策略构建。
• The Structures of Gardnerine, Gardnutine and Hydroxygardnutine and the Absolute Configuration of Gardnerine
  作者：SHIN-ICHIRO SAKAI、AKINORI KUBO、TAKENORI HAMAMOTO、MIKIO WAKABAYASHI、KATSUHIRO TAKAHASHI、HIROYUKI OHTANI、JOJU HAGINIWA

  DOI：10.1248/cpb.21.1783

  日期：——

  Four kinds of indole alkaloids, gardneramine, gardnerine, gardnutine and hydroxygardnutine, were isolated from Gardneria nutans SIEB. et ZUCC. (Horaikazura). Among them, gardnerine, gardnutine and hydroxygardnutine were examined and the structures, I, II and III were assigned respectively to gardnerine, gardnutine and hydroxygardnutine on the basis of chemical and physical data. The main alkaloid gardnerine (I) was interrelated with ajmaline (IV)(of established absolute configuration) by two different routes (A and B). In the route A, I was transformed to 1-demethyl-Δ1-17, 21-dideoxyajmaline (XXVIII) which in turn was erived from ajmaline (IV). On the other hand, in the route B, I was transformed to XXXII which in turn was derived from isoajmaline (XXXV)(C20-ethyl epimer of ajmaline). The stereochemistry of the ethylidene side chain of II was determined by NOE measurement. These correlations as well as the nuclear overhauser effect (NOE) experiment established the absolute stereochemistry of I, II and III as shown in Chart 15.

  从加德纳纳豆（Gardneria nutans SIEB. et ZUCC.）中分离出四种吲哚生物碱，即加德纳胺（gardneramine）、加德纳宁（gardnerine）、加德纳宁（gardnutine）和羟基加德纳宁（hydroxygardnutine）。(Horaikazura）中分离得到。根据化学和物理数据，对其中的加德纳林碱、加德纳林碱和羟基加德纳林碱进行了研究，并分别确定了加德纳林碱、加德纳林碱和羟基加德纳林碱的结构 I、II 和 III。主要生物碱加德纳碱（I）通过两种不同的途径（A 和 B）与阿吉马林碱（IV）（已确定绝对构型）相互关联。在路线 A 中，I 被转化为 1-去甲基-Δ1-17, 21-二脱氧刺五加碱 (XXVIII)，而刺五加碱 (XXVIII)又是从刺五加碱 (IV) 中提取出来的。另一方面，在路线 B 中，I 转化为 XXXII，而 XXXII 又来自异颉马林 (XXXV)（颉马林的 C20-乙基外延物）。II 亚乙基侧链的立体化学结构是通过 NOE 测量确定的。如图 15 所示，这些相关性以及核超豪效应（NOE）实验确定了 I、II 和 III 的绝对立体化学结构。
• The first and biomimetic construction of the new skeleton of gelselegine-type oxindole alkaloids
  作者：Hiromitsu Takayama、Mariko Kitajima、Koreharu Ogata、Shinichiro Sakai

  DOI：10.1021/jo00043a011

  日期：1992.8

  Starting from a sarpagine-type indole alkaloid 8, the first and biomimetic construction of a new skeletal type of Gelsemium alkaloid, N(a)-demethoxy-11-methoxy-19-(R)-hydroxygelselegine (13), was stereoselectively achieved via a biogenetically hypothetical aziridine intermediate 12.
• TAKAYAMA, HIROMITSU;MASUBUCHI, KAZUNAO;KITAJIMA, MARIKO;AIMI, NORIO;SAKAI+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 1327-1336
  作者：TAKAYAMA, HIROMITSU、MASUBUCHI, KAZUNAO、KITAJIMA, MARIKO、AIMI, NORIO、SAKAI+

  DOI：——

  日期：——