2,3-bis(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene | 478007-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: (Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-diyl)bis(trimethylsilane)；trimethyl-(3-trimethylsilyl-2-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl)silane
• CAS: 478007-46-4
• 化学式: C₁₃H₂₄Si₂
• 分子量: 236.505
• InChiKey: LAWVZMJODSQWEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 在 苯乙酮 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以2.03 g的产率得到1,5-bis(trimethylsilyl)quadricyclane
  参考文献：
  名称：

  1,5-脱氢四环烷的氢化热。高度金字塔化烯烃的计算和实验研究

  摘要：

  1,5-双（三甲基甲硅烷基）四环烷与 F-/F2 的 Squires 反应在气相中生成了高度金字塔化的烯烃 1,5-脱氢四环烷 (1) 的自由基阴离子。1*-的电子结合能和质子亲和力通过括号实验确定分别为0.6 +/- 0.1 eV和386 +/- 5 kcal/mol。这些值与密度泛函理论 (B3LYP/6-31+G*) 和 ab initio (CASPT2/6-31+G*) 计算预测的值非常一致。发现从热化学循环获得的 1 的实验氢化热为 91 +/- 9 kcal/mol。该 deltaH(H2) 值导致烯烃应变能 (OSE) 为 1 的值为 67 +/- 9 kcal/mol，其形成热为 172 +/- 9 kcal/mol，以及 23 +/- 9 kcal/mol 为其 pi 键解离焓。由于计算出中性 1 的逆狄尔斯-阿尔德反应是高度放热的，因此发现 1*- 显然不发生逆狄尔斯

  DOI：

  10.1021/ja054720n
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-bromo-3-(trimethylsilyl)norbornadiene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到2,3-bis(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  钯催化双环烯烃的加氢苯基化

  摘要：

  研究了钯催化双环烯烃的加氢苯基化反应。发现这些反应是完全化学和立体选择性的，仅以中等至良好的收率在双环烯烃的较少取代的双键上仅给出外显子产物。对于不对称的双环烯烃，在双环烯烃上具有各种取代基的区域选择性为52:48至100：0。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01277-2

文献信息

• Palladium-catalyzed hydrophenylation of bicyclic alkenes
  作者：Peter Mayo、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01277-2

  日期：2002.11

  Palladium-catalyzed hydrophenylation reactions of bicyclic alkenes were investigated. These reactions were found to be completely chemo- and stereoselective, giving only exo products on the less substituted double bonds of bicyclic alkenes in moderate to good yields. For unsymmetrical bicyclic alkenes, regioselectivities of 52:48 to 100:0 were observed with various substituents on the bicyclic alkenes

  研究了钯催化双环烯烃的加氢苯基化反应。发现这些反应是完全化学和立体选择性的，仅以中等至良好的收率在双环烯烃的较少取代的双键上仅给出外显子产物。对于不对称的双环烯烃，在双环烯烃上具有各种取代基的区域选择性为52:48至100：0。
• Ring-opening metathesis–cross-metathesis reactions (ROM–CM) of substituted norbornadienes and norbornenes
  作者：Peter Mayo、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01276-0

  日期：2002.11

  This study provides an efficient method for the stereoselective synthesis of highly substituted cyclopentenoids. Long-range electronic effect of a remote substituent on unsymmetrical norbornenes in the ROM–CM reactions was also investigated. Low levels of regioselectivities were observed (50:50 to 69:31) with various remote substituents on the norbornenes.

  对取代的降冰片二烯和降冰片烯的开环复分解-跨复分解反应（ROM-CM）进行了研究。发现与对称的2,3-二取代的降冰片二烯的反应具有高度的化学选择性，ROM反应仅在取代度较低或位阻较少的双键上发生，而不考虑取代基的电子性质，得到中等至良好的高度取代的环戊烯产量。这项研究为高取代度的环戊烯类化合物的立体选择性合成提供了一种有效的方法。还研究了远程取代基对ROM–CM反应中不对称降冰片烯的远程电子效应。在降冰片烯上具有各种远程取代基的区域选择性较低（50:50至69:31）。
• Reactivity of the alkene component in the ruthenium-catalyzed [2+2] cycloaddition between an alkene and an alkyne: Part 2
  作者：Robert W Jordan、William Tam

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01191-7

  日期：2002.8

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of 2,3-disubstituted norbornadienes and 2-substituted norbornadienes with an alkyne were found to be highly chemo- and stereoselective with moderate level of regioselectivities and only small rate differences were observed with different substituents on the norbornadiene. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Heat of Hydrogenation of 1,5-Dehydroquadricyclane. A Computational and Experimental Study of a Highly Pyramidalized Alkene
  作者：Rebecca L. Hoenigman、Shuji Kato、Veronica M. Bierbaum、Weston Thatcher Borden

  DOI：10.1021/ja054720n

  日期：2005.12.1

  1*- apparently does not undergo a retro-Diels-Alder reaction is of particular interest. The B3LYP/6-31+G* optimized geometry of 1 suggests that the bonding in this alkene is partially delocalized, presumably because the highly pyramidalized double bond in 1 interacts with the distal cyclopropane bonds in a manner that eventually leads to a retro-Diels-Alder reaction. The good agreement of the B3LYP and

  1,5-双（三甲基甲硅烷基）四环烷与 F-/F2 的 Squires 反应在气相中生成了高度金字塔化的烯烃 1,5-脱氢四环烷 (1) 的自由基阴离子。1*-的电子结合能和质子亲和力通过括号实验确定分别为0.6 +/- 0.1 eV和386 +/- 5 kcal/mol。这些值与密度泛函理论 (B3LYP/6-31+G*) 和 ab initio (CASPT2/6-31+G*) 计算预测的值非常一致。发现从热化学循环获得的 1 的实验氢化热为 91 +/- 9 kcal/mol。该 deltaH(H2) 值导致烯烃应变能 (OSE) 为 1 的值为 67 +/- 9 kcal/mol，其形成热为 172 +/- 9 kcal/mol，以及 23 +/- 9 kcal/mol 为其 pi 键解离焓。由于计算出中性 1 的逆狄尔斯-阿尔德反应是高度放热的，因此发现 1*- 显然不发生逆狄尔斯