4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-methylpent-4-enal | 620176-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-methylpent-4-enal
• 英文别名: 3-methyl-4-phenyldimethylsilylmethyl-4-pentenal；4-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-3-methylpent-4-enal
• CAS: 620176-35-4
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: UBHKTAPMRAEUSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-methylpent-4-enal 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 6-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-5-methyl-1,6-heptadien-3-one
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的甲硅烷基杯酸酯及其与α，β-不饱和腈和亚胺的反应 导致环戊烷和环庚烷环形成的硅烷化含氧化合物的合成

  摘要：

  报道了丙二烯的甲硅烷基化和随后用α，β-不饱和腈捕获中间铜酸盐。研究了腈的取代，甲硅烷基铜物种的性质以及温度对反应选择性的影响。观察到一个有趣的二加成过程（1,2-加成和1,4-加成），导致同时具有烯丙基硅烷基和乙烯基硅烷基的氧代化合物。这两个单元的分子内烯丙基硅烷封端的环化反应已采用了这两个单元的不同反应性，其中乙烯基硅烷部分保持不变。为了阐明反应途径，还研究了α，β-不饱和亚胺的行为，并提出了一种新的方便的环庚烷环化方法。

  DOI：

  10.1021/jo0509814
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 丙二烯 、 phenyldimethylsilylcopper 在 锂丁酯 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  酸催化的环氧烯丙基硅烷环化反应。一个异常的重排环化过程。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。据报道，合成带有苯基二甲基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷的新途径涉及甲硅烷基化丙二烯，将共轭物加成烯酮以及硫代叶立德介导的环氧化。呈现了路易斯酸催化的这些底物的环化。没有观察到源自5-exo和/或6-endo攻击的预期正常产物；而是形成了由串联重排-环化过程产生的亚甲基环己醇。

  DOI：

  10.1021/ol035297v

文献信息

• Synthesis of 3-Methylenecyclohexan-1-ols by Lewis Acid Catalyzed Cyclization of (Epoxy-allyl)silanes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Pilar Castreño

  DOI：10.1002/ejoc.200901263

  日期：2010.3

  A new route for the synthesis of (epoxy-allyl)silanes bearing the PhMe 2 Si group has been developed and their acid-catalyzed cyclization studied. The so-called normal products derived from 5-exo or 6-endo attack were never obtained. On the contrary, an interesting tandem rearrangement/cyclization process was observed, which selectively led to 3-methylenecyclohexan-1-ols. A mechanism is proposed to

  已经开发了一种合成带有 PhMe 2 Si 基团的（环氧-烯丙基）硅烷的新途径，并研究了它们的酸催化环化。5-exo 或 6-endo 攻击衍生的所谓正常产物从未得到过。相反，观察到了一个有趣的串联重排/环化过程，它选择性地产生了 3-亚甲基环己-1-醇。提出了一种机制来解释这种串联反应。环化过程的立体选择性取决于催化剂的性质。
• Efficiency of Acid- and Mercury-Catalyzed Cyclization Reactions in the Synthesis of Tetrahydrofurans from Allylsilyl Alcohols
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Patricia Val、Alberto Diez、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.201200666

  日期：2012.9

  The scope of the acid-catalyzed and mercury-catalyzed cyclization reactions of allylsilyl alcohols is described. This methodology has been found to be an efficient approach to the synthesis of highly substituted tetrahydrofurans. The stereoselectivity of the cyclization is dependent both on the substitution of the starting alcohol and on the catalyst. A plausible mechanism has been proposed that is

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。
• Silylcuprates from Allene and Their Reaction with α,β-Unsaturatedd Nitriles and Imines. Synthesis of Silylated Oxo Compounds Leading to Cyclopentane and Cycloheptane Ring Formation
  作者：Asunción Barbero、Yolanda Blanco、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo0509814

  日期：2005.8.1

  silylcupration of allenes and the subsequent capture of the intermediate cuprate with α,β-unsaturated nitriles is reported. The influence of the substitution of the nitrile, the nature of the silylcopper species, and the temperature on the selectivity of the reaction is studied. An interesting diaddition process was observed (1,2-addition and 1,4-addition), leading to oxo compounds which simultaneously have an allylsilane

  报道了丙二烯的甲硅烷基化和随后用α，β-不饱和腈捕获中间铜酸盐。研究了腈的取代，甲硅烷基铜物种的性质以及温度对反应选择性的影响。观察到一个有趣的二加成过程（1,2-加成和1,4-加成），导致同时具有烯丙基硅烷基和乙烯基硅烷基的氧代化合物。这两个单元的分子内烯丙基硅烷封端的环化反应已采用了这两个单元的不同反应性，其中乙烯基硅烷部分保持不变。为了阐明反应途径，还研究了α，β-不饱和亚胺的行为，并提出了一种新的方便的环庚烷环化方法。
• Acid-Catalyzed Cyclization of Epoxyallylsilanes. An Unusual Rearrangement Cyclization Process
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/ol035297v

  日期：2003.10.1

  synthesis of epoxyallylsilanes bearing the phenyldimethylsilyl group is reported that involves silylcupration of allene, conjugate addition to enones, and sulfur-ylide-mediated epoxidation. The Lewis acid-catalyzed cyclization of these substrates is presented. The expected normal products derived from 5-exo and/or 6-endo attack are not observed; instead, methylenecyclohexanols resulting from a tandem rea

  [反应：请参见文字]。据报道，合成带有苯基二甲基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷的新途径涉及甲硅烷基化丙二烯，将共轭物加成烯酮以及硫代叶立德介导的环氧化。呈现了路易斯酸催化的这些底物的环化。没有观察到源自5-exo和/或6-endo攻击的预期正常产物；而是形成了由串联重排-环化过程产生的亚甲基环己醇。