diethyl (dichloromethyl)phosphonate | 3167-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (dichloromethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 1,1-dichloromethylphosphonate；dichloromethanephosphonic acid diethyl ester；Phosphonic acid, (dichloromethyl)-, diethyl ester；1-[dichloromethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane
• CAS: 3167-62-2
• 化学式: C₅H₁₁Cl₂O₃P
• 分子量: 221.02
• InChiKey: XDOKVFJJVSLHDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.2808 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (dichloromethyl)phosphonate 在 三(五氟苯基)硼烷 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dichloromethylphosphine
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 F 5）3催化的甲硅烷基化与氢硅烷还原膦酸酯和次膦酸酯的关系

  摘要：

  HSiR 3 / cat-B（C 6 F）3在20°C诱导的磷酯脱烷基化或还原。通过与叔硅烷反应发生了向甲硅烷基酯的特定转化。相反，在与单或二取代的硅烷反应中观察到游离膦。提出了一种机制来使这些结果合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01161-9
• 作为产物：
  描述：

  三氯甲基膦酸二乙酯 在 盐酸 、 异丙基氯化镁 作用下， 生成 diethyl (dichloromethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of Dichloroalkylphosphonates, Chloroalkynes and Terminal Alkynes via Diethyl Dichloromethylphosphonate

  摘要：

  二乙基1,1-二氯甲基膦酸酯（2）通过使用i-C3H7MgCl还原1,1,1-三氯甲基膦酸酯（1）后进行水解合成，并获得了良好的产率。研究了化合物2对α-烷基化的反应性以及其在合成氯乙炔和末端乙炔中的应用。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4419

文献信息

• Synthesis of Phenanthrenes and Polycyclic Heteroarenes by Transition-Metal Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Victor Mamane、Peter Hannen、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200400220

  日期：2004.9.20

  Readily available biphenyl derivatives containing an alkyne unit at one of their ortho-positions are converted into substituted phenanthrenes on exposure to catalytic amounts of either PtCl2, AuCl, AuCl3, GaCl3 or InCl3 in toluene. This 6-endo-dig cyclization likely proceeds through initial pi-complexation of the alkyne unit followed by interception of the resulting eta2-metal species by the adjacent

  在暴露于催化量的甲苯中的PtCl2，AuCl，AuCl3，GaCl3或InCl3时，容易获得的在邻位之一含有炔单元的联苯衍生物会转化为取代的菲。这种6-endo-dig环化反应可能是通过炔烃单元的最初pi络合反应进行，然后被相邻的芳烃环截获所得的eta2-金属。该反应固有地是模块化的，从而允许实质性的结构变化并允许在菲产物的任何位点上引入取代基。此外，它容易扩展到杂环系列，例如制备苯并吲哚，苯并咔唑，萘噻吩以及桥头氮杂环如吡咯并[1,2-a]喹啉。根据选择的催化剂，带有卤代炔单元的联芳基可以转化为相应的10-卤菲或异构体的9-卤菲。在后一种情况下，最好以金属亚乙烯基作为反应性中间体来解释伴随的1，2-卤化物移位。通过一系列与抗癌药康布雷他汀A-4的近亲相接的多加氧菲的全合成，以及阿波啡碱生物碱O-的全合成，可以说明这种制备多环芳烃的新方法的范围。甲基-脱氢异piline及其天然对称的二聚体
• Synthesis of annulated oligothiophenes
  作者：V. G. Nenajdenko、E. S. Balenkova、K. Y. Chernichenko、S. S. Vshivenko

  DOI：10.1007/s11172-012-0188-1

  日期：2012.7

  Reactions of 1,1-di(2-naphthyl)-2,2-dichloroethene and 1,1-di(2-benzothienyl)-2,2-dichloroethene with sulfur at 220–225 °C resulted in hitherto unknown oligothiophenes. Tetrathio[6]helicene was synthesized from 1,1-di(3-benzothienyl)-2,2-dichloroethene. Preparative pathway to helicene involving intramolecular ring closure of dithiol derived from 1,1-di-(3-benzothienyl)-2,2-dichloroethene was developed as an alternative to high temperature synthesis.

  1,1-二（2-萘基）-2,2-二氯乙烯和1,1-二（2-苯并噻烷基）-2,2-二氯乙烯与硫在220-225°C下反应生成了迄今为止未知的寡硫烯。四硫[6]螺旋烯是由1,1-二（3-苯并噻烷基）-2,2-二氯乙烯合成的。开发了一条合成螺旋烯的新路径，该路径涉及从1,1-二（3-苯并噻烷基）-2,2-二氯乙烯衍生的二硫醇的分子内环闭合，作为高温合成的替代方案。
• Addition of Dichloro- and Dibromocarbene to 1,2-Diphenylcyclobutene
  作者：Robert A. Wagner、Jürgen Weber、Udo H. Brinker

  DOI：10.1246/cl.2000.246

  日期：2000.3

  3-Diphenyl-2-halocyclopenta-1,3-dienes 12 were isolated which result from addition of the dihalocarbenes to the cyclobutene double bond of 7. A cationic cyclopropyl-allyl rearrangement (CCA) in gem-dihalobicyclopentanes 8 leads to 2,3-dihalocyclopentenes 9, which under the reaction conditions are dehydrohalogenated to 12. A second carbene addition and rearrangement afford aromatic compounds 11 and 16.

  1,2-二苯基环丁烯 (7) 与二溴和二氯卡宾反应，两者均通过三种不同的方法生成。1,3-二苯基-2-卤代环戊烷-1,3-二烯 12 被分离出来，这是由二卤卡宾加成到 7 的环丁烯双键上产生的。 嵴二卤代双环戊烷 8 中的阳离子环丙基-烯丙基重排 (CCA) 导致,3-二卤代环戊烯 9，在反应条件下脱卤化氢为 12。第二次卡宾加成和重排得到芳族化合物 11 和 16。
• Some Transformations of Mono-and Dichloro(diethoxyphosphoryl)acetaldehydes
  作者：V. M. Ismailov、G. E. Allakhverdieva、N. D. Sadykhova、I. A. Mamedov、N. N. Yusubov

  DOI：10.1134/s1070363220010132

  日期：2020.1

  Addition of ethanol and diethyl phosphonate to the carbonyl group of 2,2-dichloro-2-(diethoxyphosphoryl)-acetaldehyde has been studied, and the corresponding α-chloro ether, acetal, and phosphorylated metrifonate have been obtained. α,α-Dichloro-α-phosphoryl carbonyl compounds have been found to undergo haloform cleavage by the action of bases. Perkow reaction of mono- and dichloro(diethoxyphosphoryl)acetaldehydes

  已经研究了将乙醇和膦酸二乙酯加到2，2-二氯-2-（二乙氧基磷酰基）-乙醛的羰基上，并获得了相应的α-氯醚，乙缩醛和磷酸化的甲磺酸酯。已经发现α，α-二氯-α-磷酰基羰基化合物在碱的作用下进行卤仿裂解。一氯和二氯（二乙氧基磷酰基）乙醛与亚磷酸三乙酯的perkow反应，得到2-乙基（二乙氧基磷酰基）乙烯基磷酸二乙酯。
• Cyclisation of 6-hydroxy-2-ynals and ynoates: a new pathway to substituted 2-nethylene-tetrahydrofurans
  作者：D. Pflieger、B. Muckensturn

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80065-x

  日期：1989.1

  Substitued 2-methylene-tetrahydrofurans are obtained by an efficient cyclisation of acetylenic alcohols and phenols. The presence of an electron-withdrawing group activates the triple bond and leads to high yields under weakly basic or acidic conditions. Our cyclisation products are stable against hydrolysis.

  取代的 2-亚甲基-四氢呋喃是通过乙炔醇和酚类的有效环化获得的。吸电子基团的存在会激活三键，并在弱碱性或酸性条件下导致高产率。我们的环化产品对水解很稳定。