1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(2-methylallyl)-2-(trimethylsilyl)trisilane | 182123-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(2-methylallyl)-2-(trimethylsilyl)trisilane
• 英文别名: (2-methylallyl)tris(trimethylsilyl)silane；methallyl tris(trimethylsilyl)silane；Trimethyl-[2-methylprop-2-enyl-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 182123-92-8
• 化学式: C₁₃H₃₄Si₄
• 分子量: 302.755
• InChiKey: QPGRQOPOFHBWCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.794±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(2-methylallyl)-2-(trimethylsilyl)trisilane 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁基苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 烯丙基三(三甲基硅基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  烷基硅烷在“无锡”氧化，烷基化和卤代烷基化中的应用

  摘要：

  通过使用烯丙基硅烷作为二锡替代物，开发了烷基卤化物的无锡肟化，乙烯基化和烯丙基化。用过氧化物引发自由基过程提供了甲硅烷基，其可以从相应的烷基卤中提取卤素。然后将生成的以碳为中心的自由基加到各种受体上，包括磺酰肟，乙烯基砜和烯丙基砜，从而导致所需产物与相应的烯丙基砜形成，该产物是由PhSO 2自由基与烯丙基硅烷前体反应生成的。通常使用甲代烯丙基硅烷1b可获得比使用1a更好的结果。通过调用更高的1b亲核性可以合理化此观察结果以及相应的β-甲硅烷基自由基中间体的更快的β片段化。在DFT级计算一系列β-甲硅烷基自由基的β片段的能垒的计算支持了这一假设。最后，基于3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯的利用，设计了第二种肟化和乙烯基化反应的方法，以合理的收率提供了所需的肟和烯烃。这种策略允许更温和的条件（AIBN，苯，80℃）下进行的标题反应，作为C的β更容易碎裂的结果 S键与C相比， Si键。

  DOI：

  10.1002/chem.201101842
• 作为产物：
  描述：

  四(三甲基硅基)硅烷 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 以89%的产率得到1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(2-methylallyl)-2-(trimethylsilyl)trisilane
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和甲酯的可扩展和高度非对映选择性和对映选择性催化 Diels-Alder 反应

  摘要：

  尽管在 Diels-Alder 反应的对映选择性催化方面取得了巨大进展，但简单的 α,β-不饱和酯（最丰富和最有用的亲双烯体之一）的使用范围仍然受到严重限制，因为它们的反应性低。我们在此报告了一种催化不对称 Diels-Alder 方法，用于基于极易反应的亚氨基二磷酰亚胺 (IDPi) 路易斯酸的多种 α,β-不饱和甲酯和不同的二烯。来自基于精确域的局部对自然轨道耦合簇 (DLPNO-CCSD(T)) 计算的机械见解使催化剂控制和立体化学结果合理化。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07092
• 作为试剂：
  描述：

  反式苯基肉桂砜 、 乙酸 4-碘丁酯 在 二叔丁基过氧化物 、 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(2-methylallyl)-2-(trimethylsilyl)trisilane 作用下， 以 叔丁基苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到(E)-6-phenylhex-5-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  烷基硅烷在“无锡”氧化，烷基化和卤代烷基化中的应用

  摘要：

  通过使用烯丙基硅烷作为二锡替代物，开发了烷基卤化物的无锡肟化，乙烯基化和烯丙基化。用过氧化物引发自由基过程提供了甲硅烷基，其可以从相应的烷基卤中提取卤素。然后将生成的以碳为中心的自由基加到各种受体上，包括磺酰肟，乙烯基砜和烯丙基砜，从而导致所需产物与相应的烯丙基砜形成，该产物是由PhSO 2自由基与烯丙基硅烷前体反应生成的。通常使用甲代烯丙基硅烷1b可获得比使用1a更好的结果。通过调用更高的1b亲核性可以合理化此观察结果以及相应的β-甲硅烷基自由基中间体的更快的β片段化。在DFT级计算一系列β-甲硅烷基自由基的β片段的能垒的计算支持了这一假设。最后，基于3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯的利用，设计了第二种肟化和乙烯基化反应的方法，以合理的收率提供了所需的肟和烯烃。这种策略允许更温和的条件（AIBN，苯，80℃）下进行的标题反应，作为C的β更容易碎裂的结果 S键与C相比， Si键。

  DOI：

  10.1002/chem.201101842

文献信息

• 2-Functionalized allyl tris(trimethylsilyl)silanes as radical-based allylating agents
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri、Marco Ballestri、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01354-8

  日期：1996.8

  Radical allylations with 2-functionalized allyl tris(trimethylsilyl)silanes occur under mild conditions in good to excellent yield provided that the radical precursor and the silane have the appropriate electronic pairing. These reactions offer tin-free altermatives for transformations that are currently conducted with allyl stannanes.

  如果自由基前体和硅烷具有适当的电子配对，则在温和的条件下，以2官能化的烯丙基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行自由基烯丙基化反应会产生良好或极好的收率。这些反应为目前用烯丙基锡烷进行的转化提供了无锡替代品。
• Synthesis of 2-functionalized allyl tris(trimethylsilyl)silanes
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Marco Ballestri、Donatella Vecchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01353-6

  日期：1996.8

  Reactions of unsubstituted and 2-substituted allyl phenyl sulfides with tris(trimethylsilyl)silane provide the corresponding allyl tris(trimethylsilyl)silanes rapidly and in high yields while the related reactions with allyl phenyl sulfones occur more slowly and in moderate yields.

  未取代的和2-取代的烯丙基苯基硫醚与三（三甲基甲硅烷基）硅烷的反应快速且高收率地提供了相应的烯丙基三（三甲基甲硅烷基）硅烷，而与烯丙基苯基砜的相关反应则发生得较慢且产率中等。
• Effect of the “Supersilyl” Group on the Reactivities of Allylsilanes and Silyl Enol Ethers
  作者：Hans A. Laub、Hisashi Yamamoto、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ol102220e

  日期：2010.11.19

  Kinetics of the reactions of allylsilanes (1) and silyl enol ethers (2) with benzhydrylium ions (3) were studied by UV-vis spectroscopy in dichloromethane at 20 degrees C. The less than three times higher reaction rates of the tris(trimethylsilyl)silyl compounds in comparison to the corresponding trimethylsilyl compounds indicate that the previously reported strong electron-donating effect of the supersilyl group operates only in the a-position and not in the if-position.