O,O'-(S)-(1,1'-dinaphth-2,2'-diyl) N,N-dipropylphosphoramidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: O,O'-(S)-(1,1'-dinaphth-2,2'-diyl) N,N-dipropylphosphoramidite
• 英文别名: N,N-dipropyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₂₆H₂₆NO₂P
• 分子量: 415.472
• InChiKey: MLHMEHOYQRTGQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O'-(S)-(1,1'-dinaphth-2,2'-diyl) N,N-dipropylphosphoramidite 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Pd-catalysed allylation with BINOL-derived monodentate phosphite and phosphoramidite ligands

  摘要：

  P-monodentate phosphite (1) and phosphoramidite (2) ligands have been synthesised from (S)-BINOL. Complexation of the new ligands with [Rh(CO)(2)Cl](2) and [Pd(allyl)Cl](2) has been found to give neutral and cationic complexes [Rh(CO)Cl(L)](2) and [Pd(allyl)(L)(2)]+BF4-, correspondingly. Applicability of these ligands in asymmetric C*-C, C*-N, C*-S bond formation and alkene hydrogenation reactions has been demonstrated. The phosphoramidite 2 showed higher enantioselectivity than its phosphite analogue I and provided good enantio selectivity in the Pd-catalysed allylic substitution of 1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate (up to 90% ee), sodium para-toluene sulfinate (up to 75% ee), pyrrolidine (up to 65% ee) and sodium diformylamide (up to 68% ee), as well as in the Rh-catalysed hydrogenation of dimethyl itaconate (up to 76% ee). (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2005.01.023
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphth-2,2'-diyl) N,N-dipropylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  通过使用单齿亚磷酰胺配体对有机三氟硼酸钾的高对映选择性共轭加成。

  摘要：

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo0487810
• 作为试剂：
  描述：

  4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮 、 1-cyano-2-((trimethylsilyl)methyl)allyl acetate 在 potassium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphth-2,2'-diyl) N,N-dipropylphosphoramidite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对苯三甲甲烷与三亚甲基甲烷的钯催化不对称（2 + 3）环化：功能化手性螺环戊基对二烯酮的对映选择性合成。

  摘要：

  在钯催化下，描述了一种新型的不对称的对苯二甲酰基甲烷与CN-取代的三亚甲基甲烷催化的（2 + 3）环化反应，为高度官能化的手性螺环戊基对二烯酮的对映选择性构建提供了另一种方法。在反应性和对映选择性的显着提高的驱使下，由（S）-BINOL和手性要求很高的胺衍生自1-羟基脯氨酸的手性匹配组合形成了一种新型的非C 2对称亚磷酰胺配体协议在这里提出。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01252

文献信息

• PipPhos and MorfPhos:  Privileged Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heiko Bernsmann、Michel van den Berg、Rob Hoen、Adriaan J. Minnaard、Gerlinde Mehler、Manfred T. Reetz、Johannes G. De Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo048374o

  日期：2005.2.1

  A library of 20 monodentate phosphoramidite ligands has been prepared and applied in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation. This resulted in the identification of two ligands, PipPhos and MorfPhos, that afford excellent and in several cases unprecedented enantioselectivities in the hydrogenation of N-acyldehydroamino acid esters, dimethyl itaconate, acyclic N-acylenamides, and cyclic N-acylenamides

  已制备了20个单齿亚磷酰胺配体的文库，并将其用于铑催化的不对称氢化中。这导致鉴定出两个配体，PipPhos和MorfPhos，它们在氢化N-酰基脱氢氨基酸酯，衣康酸二甲酯，无环N-酰基酰胺和环状N-酰基酰胺方面提供了极好的对空选择性，在某些情况下还具有前所未有的对映选择性。此外，提出了一种平行对映选择性测定八种酰化胺的方法。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Dearomative Heck Annulation of Aryl Halides to Furnish Indolines
  作者：Yuanfeng Li、Hong-Yu Zhang、Yuecheng Zhang、Ya-Ping Han、Jiquan Zhao、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01478

  日期：2021.11.5

  An unprecedented Pd-catalyzed asymmetric intramolecular cascade cyclization of aryl halides with readily available arylboronic acids proceeds through a Heck-type dearomative cyclization terminated with arylation in the presence of Pd2(dba)3 (10 mol %), Cu2O (5 mol %), and Cs2CO3 (2.0 equiv) in 1,2-dichloroethane (1.0 mL) at 100 °C for 15 h in air using BINOL-based phosphoramidite as the chiral ligand

  在 Pd 2 (dba) 3 (10 mol %)、Cu 2 O (5 mol %)、Cu 2 O (5 mol %) 和 Cs 2 CO 3(2.0 当量) 在 1,2-二氯乙烷 (1.0 mL) 中，在 100 °C 下在空气中使用 BINOL 基亚磷酰胺作为手性配体 15 小时。这种脱芳基 Heck 方案可耐受多种官能团，适合一步生成带有全碳四元立体中心的光学活性二氢吲哚衍生物，收率中等至极好，具有出色的非对映选择性 (>20:1) 和对映选择性（高达 >99% ee）。值得一提的是，在产物的合成转化过程中，没有观察到二氢吲哚衍生物的对映纯度降低。
• Influence of Phosphoramidites in Copper-Catalyzed Conjugate Borylation Reaction
  作者：Cristina Sole、Amadeu Bonet、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Laurent Lefort、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1021/om300194k

  日期：2012.11.26

  Copper(I) has become the preferred metal to catalyze the beta-boration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds, and now we demonstrate that easily accessible monodentate chiral ligands, such as phosphoramidites and phosphites, can be convenient alternative ligands to induce asymmetry in the enantioselective version of this reaction, particularly in the beta-boration of alpha,beta-unsaturated imines.
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Potassium Organotrifluoroborates to Enones by Use of Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Ate Duursma、Jean-Guy Boiteau、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0487810

  日期：2004.11.1

  rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of potassium organotrifluoroborates to various enones in the absence of water is described. A systematic search for effective catalysts has been performed by use of high-throughput screening methods. Initially, we have screened reaction conditions, catalyst precursors, and focused ligand libraries. In the next stage we have used the monodentate ligand combination

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。
• Enantioselective Pd-catalysed allylation with BINOL-derived monodentate phosphite and phosphoramidite ligands
  作者：K.N. Gavrilov、S.E. Lyubimov、S.V. Zheglov、E.B. Benetsky、V.A. Davankov

  DOI：10.1016/j.molcata.2005.01.023

  日期：2005.4

  P-monodentate phosphite (1) and phosphoramidite (2) ligands have been synthesised from (S)-BINOL. Complexation of the new ligands with [Rh(CO)(2)Cl](2) and [Pd(allyl)Cl](2) has been found to give neutral and cationic complexes [Rh(CO)Cl(L)](2) and [Pd(allyl)(L)(2)]+BF4-, correspondingly. Applicability of these ligands in asymmetric C*-C, C*-N, C*-S bond formation and alkene hydrogenation reactions has been demonstrated. The phosphoramidite 2 showed higher enantioselectivity than its phosphite analogue I and provided good enantio selectivity in the Pd-catalysed allylic substitution of 1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate (up to 90% ee), sodium para-toluene sulfinate (up to 75% ee), pyrrolidine (up to 65% ee) and sodium diformylamide (up to 68% ee), as well as in the Rh-catalysed hydrogenation of dimethyl itaconate (up to 76% ee). (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.