(4,4-Dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethyl-phenylsilane | 151041-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4,4-Dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 151041-83-7
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: OYAAHGDCBISRSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,4-Dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethyl-phenylsilane 、 3-环己烯甲醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.28 g的产率得到2-(3-cyclohexenyl-hydroxymethyl)-4,4-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  氢化铜催化串联1,4-还原/烷基化反应

  摘要：

  在几种硅烷氢化物（PhMe 2 SiH，PMHS，HMe 2 SiOSiMe 2 H）之一存在下，将烯酮暴露于催化量的[CuH（PPh 3）] 6会导致共轭还原并伴随形成相应的甲硅烷基烯醇醚。在不分离的情况下，在醛存在下在低温下用路易斯酸或氟化物离子与活化的卤化物一起对这些中间体进行处理，可在单次操作中获得良好的三组分偶联（3-CC）产物收率。反应瓶。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00132-0
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 二甲基苯基硅烷 在 ClRh[P((CH₂)2(CF₂)5CF₃)3]3 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(4,4-Dimethylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethyl-phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用氟铑催化剂对烯和酮进行单相和双相加氢甲硅烷基化反应，该催化剂在氟-有机液-液两相条件下易于回收

  摘要：

  PhMe 2 SiH的添加2-环己烯-1-酮， 2-环戊烯-1-一， 4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮， 和 环己酮（11）由铑络合物ClRh [P（CH 2 CH 2（CF 2）n - 1 CF 3）3 ] 3 （1 ; n = 6，8 ）催化，它们对氟液相具有很高的亲和力。的反应烯酮在0.8 3 mol％ 1于60°C在双相条件下于CF 3 C 6 F 11中进行–甲苯或在CF 3 C 6 F 11-己烷中的单相条件。在后一种条件下反应更快，并且催化剂并在双相条件下在较低温度下有效分离产品。蒸馏无氟相可得到1，4-和1,2-氢硅烷化产物的混合物（> 99-92∶ <1-8），产率为93-88％。将含催化剂的CF 3 C 6 F 11相循环两次，得到相似的结果。在类似条件下（0.2 mol％1）在28和40°C下研究 11的反应，得到环己基二甲基苯基甲硅烷基醚。速率曲线显示了第一个循环

  DOI：

  10.1039/b415344h

文献信息

• B(C 6 F 5 ) 3 catalyzed hydrosilation of enones and silyl enol ethers
  作者：James M Blackwell、Darryl J Morrison、Warren E Piers

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00974-2

  日期：2002.10

  β-carbon, 1,4 addition of silane is very clean; in other instances, 1,2 hydrosilation is competitive. The reaction is facile with five commercially available silane reagents. For two examples, a novel hydrosilation of the resulting silylenol ethers was also observed. The net trans stereochemistry of H–Si addition to the silylenol ether CC bond was established and points to a stepwise mechanism for this

  描述了由B（C 6 F 5）3（1-2％）催化的各种简单的α，β-不饱和烯酮的1,4氢化硅烷化。对于在β-碳附近没有空间位阻的底物，添加1,4硅烷是非常干净的。在其他情况下，1,2硅氢化反应具有竞争力。该反应易于使用五种可商购的硅烷试剂进行。对于两个实施例，还观察到了所得的甲硅烷基醚的新型硅氢化。建立了甲硅烷基醚CC键中H-Si的净反式立体化学，并指出了该反应的逐步机理。甲硅烷基碳离子中间体与[HB（C 6 F5）3 ] -来自4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮和PhMe 2 SiH的甲硅烷基醚的硅氢化反应中的抗衡阴离子。
• Transition metal catalysis in fluorous media: extension of a new immobilization principle to biphasic and monophasic rhodium-catalyzed hydrosilylations of ketones and enones
  作者：Long V. Dinh、J.A. Gladysz

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01924-3

  日期：1999.12

  (biphasic conditions, 60°C) or hexanes or ether (monophasic conditions, 28–60°C) solutions of PhMe2SiH and cyclic enones or ketones. Samples are cooled to room temperature or −30°C, and simple organic/fluorous phase separations remove products from the catalyst, which can be directly reused without loss of activity.

  标题方案利用ClRh [P（CH 2 CH 2（CF 2）n -1 CF 3）3 ]（in3）（n = 6，8; 0.8-0.2 mol％）和甲苯的CF 3 C 6 F 11溶液PhMe 2 SiH和环状烯酮或酮（双相条件，60°C）或己烷或乙醚（单相条件，28–60°C）溶液。将样品冷却至室温或-30°C，简单的有机/氟相分离从催化剂中除去产物，这些产物可直接重复使用而不会损失活性。
• Hydrido(triphenylphosphine)rhodium(I) as an effective catalyst for the regiospecific hydrosilation of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：T.H. Chan、Guo Zhu Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93388-4

  日期：1993.5

  Hydridotetrakis(triphenylphosphine)rhodium(I) acts as an effective catalyst for the reactions of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds with silanes to give regioselectively the enol silyl ethers in a 1,4-hydrosilation.
• Copper Hydride-Catalyzed Tandem 1,4-Reduction/Alkylation Reactions
  作者：Bruce H. Lipshutz、Will Chrisman、Kevin Noson、Patrick Papa、Joseph A. Sclafani、Randall W. Vivian、John M. Keith

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00132-0

  日期：2000.4

  Exposure of an enone to a catalytic quantity of [CuH(PPh3)]6 in the presence of one of several silyl hydrides (PhMe2SiH, PMHS, HMe2SiOSiMe2H) leads to conjugate reduction with concomitant formation of the corresponding silyl enol ether. Without isolation, treatment of these intermediates with a Lewis acid at low temperatures in the presence of an aldehyde, or with fluoride ion together with an activated

  在几种硅烷氢化物（PhMe 2 SiH，PMHS，HMe 2 SiOSiMe 2 H）之一存在下，将烯酮暴露于催化量的[CuH（PPh 3）] 6会导致共轭还原并伴随形成相应的甲硅烷基烯醇醚。在不分离的情况下，在醛存在下在低温下用路易斯酸或氟化物离子与活化的卤化物一起对这些中间体进行处理，可在单次操作中获得良好的三组分偶联（3-CC）产物收率。反应瓶。
• Monophasic and biphasic hydrosilylations of enones and ketones using a fluorous rhodium catalyst that is easily recycled under fluorous–organic liquid–liquid biphasic conditions
  作者：Long V. Dinh、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/b415344h

  日期：——

  which have very high affinities for fluorous liquid phases. Reactions of the enones are conducted with 0.80 mol% 1 at 60 °C under biphasic conditions in CF3C6F11–toluene or monophasic conditions in CF3C6F11–hexanes. The reactions are faster under the latter conditions and the catalyst and products are efficiently separated at lower temperatures under biphasic conditions. Distillations of the non-fluorous

  PhMe 2 SiH的添加2-环己烯-1-酮， 2-环戊烯-1-一， 4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮， 和 环己酮（11）由铑络合物ClRh [P（CH 2 CH 2（CF 2）n - 1 CF 3）3 ] 3 （1 ; n = 6，8 ）催化，它们对氟液相具有很高的亲和力。的反应烯酮在0.8 3 mol％ 1于60°C在双相条件下于CF 3 C 6 F 11中进行–甲苯或在CF 3 C 6 F 11-己烷中的单相条件。在后一种条件下反应更快，并且催化剂并在双相条件下在较低温度下有效分离产品。蒸馏无氟相可得到1，4-和1,2-氢硅烷化产物的混合物（> 99-92∶ <1-8），产率为93-88％。将含催化剂的CF 3 C 6 F 11相循环两次，得到相似的结果。在类似条件下（0.2 mol％1）在28和40°C下研究 11的反应，得到环己基二甲基苯基甲硅烷基醚。速率曲线显示了第一个循环