1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene | 20152-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-(2-methyl-cyclohex-1-enyloxy)silane；tert-butyl dimethyl((2-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane；(1,1-dimethyl-ethyl)dimethyl[(2-methyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]silane；2-methyl-1-(t-butyldimethylsilyloxy)cyclohexene；1-(tert-butyldimethylsiloxy)methylcyclohexene；1-tert-butyldimethylsiloxy-2-methyl-1-cyclohexene；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[(2-methyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]-；tert-butyl-dimethyl-(2-methylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 20152-33-4
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: IZGABXJNURCQOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Nouvelle Méthode d'annelation par l'intermédiaire de dicétones-1,5

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91143-8
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene 在 正丁基锂 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.49h， 生成 1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73

文献信息

• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Trifluoromethanesulfonic Acid Catalyzed Isomerization of Kinetic Enol Derivatives to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Dongjin Kang、Subin Choi、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol2012132

  日期：2011.7.1

  Trifluoromethanesulfonic acid catalyzed isomerization of kinetic enol derivatives to the thermodynamically favored isomers was developed. Under the present conditions, kinetic enol phosphates, enol acetates and benzoates, and enol sulfonates were smoothly isomerized to produce the corresponding thermodynamically favored isomers in good to excellent yields.

  开发了三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体。在当前条件下，将动力学的烯醇式磷酸酯，烯醇式乙酸酯和苯甲酸酯和烯醇磺酸酯平滑地异构化，以良好至极好的收率生产相应的热力学上有利的异构体。
• 1-Phenylthio-3-vinyl-3-cyclohexenol, a new reagent for bis-annelation of silyl enol ethers
  作者：Olga Konstantinova、Florence C.E. Sarabèr、Enrique Melguizo、Ben J.M. Jansen、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.060

  日期：2006.2

  1-Phenylthio-3-vinyl-cyclohex-1-en-3-ol (2) has been synthesized and investigated as a new bis-annelation reagent for silyl enol ethers. Reagent 2 can be synthesized by a Grignard reaction of vinyl magnesium bromide with 3-phenylthiocyclohexenone. The reaction with silyl enol ethers takes place under Lewis acid catalysis and generally proceeds in good yields. The resulting phenylthiodienes can be hydrolyzed

  1-Phenylthio-3-vinyl-cyclohex-1-en-3-ol（2）已被合成和研究，作为一种新的双硅烷化试剂，用于甲硅烷基烯醇醚。试剂2可以通过乙烯基溴化镁与3-苯基硫代环己烯酮的格氏反应来合成。与甲硅烷基烯醇醚的反应在路易斯酸催化下进行，并且通常以良好的收率进行。可以将得到的苯硫基二烯水解为烯酮，该烯酮已经在与多环化合物的同源醛醇缩合反应中环化了。
• New approaches toward the synthesis of (D-homo) steroid skeletons using Mukaiyama reactions
  作者：Florence C.E. Sarabèr、Alexander Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Maarten A. Posthumus、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.056

  日期：2006.2

  Mukaiyama reaction between the silyl enol ether of 6-methoxytetralone and 2-methyl-2-cyclopentenone or carvone, with transfer of the silyl group to the receiving enone, gave a second silyl enol ether. Addition of a carbocation, generated under Lewis acid conditions from 3-methoxy-2-butenol, 3-ethoxy-3-phenyl-2-propenol or 3-methoxy-2-propenol to this second silyl enol ether gave adducts, which could not

  已经开发了用于合成类固醇和D-均质类固醇骨架的新的，简短而灵活的程序。在6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚和2-甲基-2-环戊烯酮或香芹酮之间的Mukaiyama反应，将甲硅烷基基团转移到接收的烯酮上，得到第二种甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，由3-甲氧基-2-丁烯醇，3-乙氧基-3-苯基-2-丙烯醇或3-甲氧基-2-丙烯醇生成的碳正离子加成到第二种甲硅烷基烯醇醚中，不能得到加合物。通过醛醇缩合环化成（D-均质）类固醇骨架而被环化。6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚与2-甲基-2-Cylopentenone的Mukaiyama-Michael反应产生了第二种甲硅烷基烯醇醚，后者与3-羟基-3-（4-甲氧基苯基）生成的碳正离子高收率反应丙烯。该加合物中双键的臭氧分解得到三羰基化合物（Zieglers triketone），该化合物已用于合成9,11-脱氢雌酮甲基醚。通过添加由ZnBr生成的
• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]