O-methyl heliannuol K | 437651-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: O-methyl heliannuol K
• 英文别名: 8-methoxy-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-4H-1-benzoxocin-3-one
• CAS: 437651-00-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: RJXCOENECMAAHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-methyl heliannuol K 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Dithiocarbonic acid O-((3R,6S)-8-methoxy-2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocin-3-yl) ester S-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Formal syntheses of heliannuols A and D, allelochemicals from Helianthus Annus

  摘要：

  介绍了氦壬醇 A 1 的合成过程，包括环丙烷融合苯并氧杂环庚烷化合物 23 的氢解，生成 1 的苯并氧杂环庚烷环系统，甲基醚 25 断裂生成 4-甲氧基莪术酚 29，这是氦壬醇 D 4 的高级中间体。

  DOI：

  10.1039/b200103a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醚 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 偶氮二异丁腈 、 1,1-二氯甲醚 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 C₆H₁₁MgCl 、 三氯化铁 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 O-methyl heliannuol K
  参考文献：
  名称：

  (±)-Heliannuols A、K 和 L 从普通中间体的收敛形式合成

  摘要：

  带有末端双键的氧杂酯的分子内钛介导的环丙烷化反应，然后进行适当的氧化和脱卤化氢，可以轻松获得芳基稠合的氧杂环辛烯酮，这是（'）-向日葵醇 A、K 和 L 的有效前体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829064

文献信息

• Bargellini condensation of coumarins. Expeditious route to o-carboxyvinylphenoxyisobutyric acids and application to the synthesis of sesquiterpenes helianane, heliannuol A and heliannuol C
  作者：Bidyut Biswas、Prabir K. Sen、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.006

  日期：2007.11

  The direct Bargellini condensation of coumarins involving reaction with chloroform and acetone in the presence of aqueous sodium hydroxide furnished o-carboxyvinylphenoxyisobutyric acids in good yields. The utility of this new useful protocol was demonstrated by the transformation of the three diesters 9b, 9f and 9g to the sesquiterpenes helianane 4, heliannuol A 2 and heliannuol C 3, respectively

  香豆素的Bargellini直接缩合反应涉及在氢氧化钠水溶液存在下与氯仿和丙酮反应，从而以良好的收率提供了邻羧基羧乙烯基苯氧基异丁酸。通过将三个二酯9b，9f和9g分别转化为倍半萜烯helaneane 4，heliannuol A 2和heliannuol C 3，证明了该新有用方案的实用性。
• The formation of benzoxacin-3-ones <i>via</i> intramolecular Nicholas reactions and synthesis of 8-membered heliannuols
  作者：Brent St. Onge、James R. Green

  DOI：10.1039/d1ob01395e

  日期：——

  reactions to give dehydrobenzoxacin-3-one-Co2(CO)6 complexes in good yields. Reductive decomplexation and subsequent manipulation allows the synthesis of (±)-heliannuol K methyl ether and the formal syntheses of (±)-heliannuol K, (±)-heliannuol A, and (−)-heliannuol L.

  由炔丙基醚-Co 2 (CO) 6配合物产生的 γ-羰基阳离子进行分子内尼古拉斯反应，以良好的收率得到 dehydrobenzoxacin-3-one-Co 2 (CO) 6配合物。还原解络和随后的操作允许合成 (±)-heliannuol K 甲基醚和 (±)-heliannuol K、(±)-heliannuol A 和 (-)-heliannuol L 的正式合成。
• Synthesis of heliannuols A and K, allelochemicals from cultivar sunflowers and the marine metabolite helianane, unusual sesquiterpenes containing a benzoxocane ring system
  作者：Subrata Ghosh、Kazi Tuhina、Dipal R. Bhowmik、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.014

  日期：2007.1

  Synthesis of the allelochemicals heliannuols A and K, and the sesquiterpene helianane is described. A regioselective cleavage of a benzo-fused oxabicyclo(5.1.0)octane system under hydrogenation as well as radical induced condition was developed to generate the basic benzoxocane ring system of these unusual sesquiterpenes.

  描述了化感物质Heliannuols A和K，以及倍半萜烯Helianane的合成。苯并稠合的氧杂双环（5.1.0）辛烷体系在氢化以及自由基诱导条件下的区域选择性裂解被开发以生成这些不寻常的倍半萜的碱性苯并oc烷环体系。
• Strategies for the Total Asymmetric Synthesis of Heliannuols K and L: Scope and Limitations
  作者：Frédéric Lecornué、Renée Paugam、Jean Ollivier

  DOI：10.1002/ejoc.200400908

  日期：2005.6

  syntheses of certain compounds in racemic form seem accessible, however, improvements through new strategies are still required for the total asymmetric synthesis. This article describes the first synthesis of enantiomerically enriched OMe-heliannuol K and the first stereo- and enantioselective synthesis of heliannuol L, and new approaches and studies of their limitations in the preparation of these

  带有末端双键的氧杂酯的 Kulinkovich 反应通过分子内环化得到环丙醇。这些可以进行 Saegusa 氧化以提供 β-氯-氧杂环烷酮，然后可以脱卤化氢为氧杂环烯酮。通过明智地选择起始酯，可以获得具有倍半萜烯基本骨架的各种芳基稠合苯并氧杂环酮，例如向日葵醇。尽管外消旋形式的某些化合物的合成似乎是可行的，但是，对于全不对称合成仍然需要通过新策略进行改进。本文描述了对映体富集的 OMe-heliannuol K 的首次合成和 heliannuol L 的首次立体选择性和对映选择性合成，并详细介绍了它们在制备这些产品中的局限性的新方法和研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Convergent Formal Synthesis of (±)-Heliannuols A, K, and L from a Common Intermediate
  作者：Jean Ollivier、Frédéric Lecornué

  DOI：10.1055/s-2004-829064

  日期：——

  reaction of an oxa-ester bearing a terminal double bond followed by appropriate oxidation and dehydrohalogenation allows easy access to an aryl-fused oxacyclooctenone,an effective precursor of (′)-heliannuols A, K and L.

  带有末端双键的氧杂酯的分子内钛介导的环丙烷化反应，然后进行适当的氧化和脱卤化氢，可以轻松获得芳基稠合的氧杂环辛烯酮，这是（'）-向日葵醇 A、K 和 L 的有效前体。