twrt-butyldimethylsilyl allenyl ether | 123072-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: twrt-butyldimethylsilyl allenyl ether
• 英文别名: tert-butyldimethylsiloxyallene
• CAS: 123072-91-3
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: FTYZWMVZSNDRGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.799±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  twrt-butyldimethylsilyl allenyl ether 在 叔丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以73%的产率得到1,5-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-2-methylene-pentane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  混合甲硅烷氧基缩醛糖苷的简便光化学合成，作为潜在的pH敏感型前体药物，可选择性治疗实体瘤。

  摘要：

  各种酰基硅烷与无水苯中过乙酰化的游离糖苷在环境温度下的光化学反应以75-90％的收率得到了新型的，高度酸敏感的甲硅烷氧基缩醛糖苷，其构型完全保留在异头中心。随后在甲醇中用甲醇钠使三异丙基甲硅烷氧基-和叔丁基二甲基甲硅烷氧基衍生物脱乙酰，以几乎定量的产率得到脱保护的甲硅烷氧基缩醛糖苷。三甲基甲硅烷基甲硅烷氧基缩醛的酸水解在pH 6.2下的半衰期为17.5分钟，大大优于传统缩醛在相似条件下的分解速率。通过X射线晶体学证实了一种新型甲硅烷氧基缩醛的结构。

  DOI：

  10.1039/b405786d
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 twrt-butyldimethylsilyl allenyl ether
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化酮与甲硅烷氧基丙二烯的非对映选择性和对映选择性烯丙基化不对称合成三取代邻位二醇

  摘要：

  三取代邻位二醇的不对称合成是通过铜(I) 催化的酮与甲硅烷氧基丙二烯的非对映选择性和对映选择性还原烯丙基化来完成的。通过DFT计算合理化了顺式二醇和反式二醇的生成，这表明顺式-γ-甲硅烷氧基-烯丙基铜物种在铜还原1-TBSO-丙二烯或1-TIPSO-丙二烯时有利地生成氢化物种类。

  DOI：

  10.1002/anie.202402195

文献信息

• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。
• A Regio- and Stereoselective Platinum(0)-Catalyzed Hydroboration of Allenes Controlled by Phosphine Ligands
  作者：Yasunori Yamamoto、Ryou Fujikawa、Akihiko Yamada、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.1999.1069

  日期：1999.10

  The hydroboration of terminal allenes with pinacolborane was carried out at 50 °C in the presence of a Pt(dba)2/2PR3 catalyst. The formation of one of three possible monohydroboration products was regioselectively synthesized by choosing an appropriate phosphine ligand.

  在 Pt(dba)2/2PR3 催化剂存在下，末端丙二烯与频哪醇硼烷的硼氢化反应在 50°C 下进行。通过选择合适的膦配体，区域选择性地合成了三种可能的单硼氢化产物中的一种。
• Reverse Brook rearrangement of 2-alkynyl trialkylsilyl ether. Synthesis of optically active (1-hydroxy-2-alkynyl)trialkylsilane
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Masato Fujita、Hiroyuki Suzuki、Masato Higashino、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01086-8

  日期：2000.8

  A new method for the synthesis of optically active α-hydroxyalkynylsilane 3 is described. The key step of the conversion to 3 was the use of the reverse Brook rearrangement of the 2-alkynyl silyl ether 2.

  描述了合成光学活性α-羟基炔基硅烷3的新方法。转化为3的关键步骤是使用2-炔基甲硅烷基醚2的反向Brook重排。
• Synthesis of α-substituted α,β-unsaturated acylsilanes
  作者：Marcus A Tius、Huaping Hu

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01219-2

  日期：1998.8

  alpha-Deprotonation of tert-butyldimethylsilyloxy allene is followed by silyl migration from oxygen to carbon. The resulting C-nucleophile adds to aldehydes to generate alpha,beta-unsaturated acylsilanes.(C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• α,β-Unsaturated Acyl Silanes
  作者：Ioanna A. Stergiades、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/jo990894+

  日期：1999.10.1

  A rapid method for the synthesis of alpha,beta-unsaturated acyl silanes from allenyl trialkylsilyl ethers and aldehydes or ketones has been developed. The method is general and leads to the acyl silane products in good to excellent yields.