ethyl propargyl carbonate | 107820-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl propargyl carbonate
• 英文别名: ethyl prop-2-yn-1-yl carbonate；ethyl prop-2-ynyl carbonate
• CAS: 107820-22-4
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: ZYIGRAXBUGITJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl propargyl carbonate 在 二氟化氢钾 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 109.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基胺化途径到 α-氨基硼酸盐：硼取代基决定性作用的说明。

  摘要：

  描述了在硼化底物上使用铱催化烯丙基胺化制备 α-氨基硼酸盐的新途径的开发。与硼酸酯基团不同，发现三氟硼酸根取代基仅控制区域选择性，有利于支化产物。烯丙基取代产物以有效方式转化为α-氨基硼酸酯验证了该方法的实施。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100407
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 2-丙炔-1-醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87 %的产率得到ethyl propargyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的碳酸炔丙酯和苯硫酚区域选择性合成单和双（芳基硫醇）烯烃

  摘要：

  描述了钯催化的碳酸炔丙酯与苯硫酚和苯硒醇的区域选择性反应。将硫醇原子经济地添加到炔丙基碳酸酯中，为有效的过程提供了极好的机会。该反应通过氢硫醇化产生单（芳基硫醇）烯烃和氢硫醇化，然后通过 Tsuji-Trost 型取代通过软硫代亲核试剂通过控制苯硫酚的等价性进行单次和双次连续攻击形成双（芳基硫醇）烯烃。这种对炔丙基碳酸酯和硫醇中的官能团具有良好耐受性的偶联反应通过形成新的 C-S 和 C-Se 键，以中等至优异的收率提供了多种高度官能化的烯基化产物。

  DOI：

  10.1039/d3ob00167a

文献信息

• Stereoselective Modification of <i>N</i>-(α-Hydroxyacyl)-glycinesters via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01497

  日期：2019.6.21

  excellent nucleophiles in Pd-catalyzed allylic alkylation. The method allows for the stereoselective introduction of a wide range of side chains, including highly functionalized ones. Both diastereomers can be accessed through variation of the reaction conditions. Furthermore, the use of stannylated carbonates introduces vinylstannane motifs, which are eligible for subsequent C–C coupling reactions.

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。
• Indium-Catalyzed Annulation of 2-Aryl- and 2-Heteroarylindoles with Propargyl Ethers: Concise Synthesis and Photophysical Properties of Diverse Aryl- and Heteroaryl-Annulated[<i>a</i>]carbazoles
  作者：Teruhisa Tsuchimoto、Hiromichi Matsubayashi、Masayoshi Kaneko、Yuta Nagase、Takuhiro Miyamura、Eiji Shirakawa

  DOI：10.1021/ja803954e

  日期：2008.11.26

  is applicable also to symmetrical dimers such as bithiophene and bifuran derivatives. Mechanistic studies suggest that the first step is addition reaction initiated by regioselective nucleophilic attack of the C3 of 2-aryl- and 2-heteroarylindoles to the internal carbon atom of the C[triple bond]C bond in propargyl ethers. The next stage is ring-closing S(N)2 process kicking out the alkoxy group and

  在催化量的九氟丁烷磺酸铟 [In(ONf)(3)] 存在下，用炔丙基醚处理 2-芳基-和 2-杂芳基吲哚，以良好的产率得到芳基-和杂芳基-环化的 [a] 咔唑。合成上有吸引力的特征反映在其对广泛范围的 2-芳基-和 2-杂芳基吲哚的适用性上。在环化反应中，炔丙醚作为 C3 源（HC[三键]C-CH(2)OR）。其中，两个碳原子作为新构建的芳环的成员并入产物中，剩余的碳原子在芳环上形成甲基，其中甲基始终位于吲哚核的 C3 位置旁边。甲基可以通过 SeO(2) 氧化轻松去除，然后用 RhCl(CO)(PPh(3))(2)-Ph(2)P(CH(2))(3)PPh(2) 脱羰，如一种催化剂。新的环化策略也适用于对称二聚体，如联噻吩和双呋喃衍生物。机理研究表明，第一步是通过 2-芳基-和 2-杂芳基吲哚的 C3 与炔丙醚中 C[三键]C 键的内部碳原子的区域选择性亲核攻击引发的加成反应。下一阶段是闭环
• Highly efficient synthesis of propargyl- and allenyltitanium reagents from propargyl halides or propargyl alcohol derivatives. Practical synthesis of allenyl and homopropargyl alcohols
  作者：Takashi Nakagawa、Aleksandr Kasatkin、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00514-d

  日期：1995.5

  Reaction of Ti(O-i-Pr)4/2 i-PrMgBr, synthetic equivalent of practical Ti(II) reagent, with propargyl halides or propargyl alcohol derivatives affords allenyl titanium compounds in excellent yields, thus providing an efficient and practical method for synthesis of both allenyl and homopropargyl alcohols by the successive treatment with aldehydes or ketones.

  的Ti的反应（OI-PR）4 /2 I-PrMgBr，实用的Ti（II）试剂的合成等价物，与炔卤或炔丙醇衍生物，得到丙二烯基的钛化合物以优良产率，从而提供一种有效的，实用的方法的合成烯醛和高炔丙醇均需通过醛或酮的连续处理。
• Titanium/Palladium-Mediated Regioselective Propargylation of Ketones using Propargylic Carbonates as Pronucleophiles
  作者：Alba Millán、Luis Álvarez de Cienfuegos、Ana Martín-Lasanta、Araceli G. Campaña、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/adsc.201000655

  日期：2011.1.10

  for the synthesis of homopropargylic alcohols using propargylic carbonates as pronucleophiles is reported. The reaction is based on a combination of transition metal (palladium) and radical chemistry (titanium). The reaction takes place with an excellent regioselectivity and tolerates a great degree of substitution of the starting propargylic carbonate, thus being an interesting tool in the context

  报道了使用炔丙基碳酸酯作为亲核试剂的高效合成炔丙醇的方案。该反应基于过渡金属（钯）和自由基化学（钛）的组合。该反应以优异的区域选择性进行，并且可以耐受起始炔丙基碳酸酯的很大程度的取代，因此在合成有机化学的背景下是令人感兴趣的工具。
• One-Pot Synthesis of a Variety of 1,4-Alkadienes and 1,2,4-Alkatrienes from Alkynes, Allyl, or Propargyl Compounds and Electrophiles by a (η2-Propene)Ti(O-i-Pr)2-Mediated Reaction
  作者：Sentaro Okamoto、Yuuki Takayama、Yuan Gao、Fumi Sato

  DOI：10.1055/s-2000-6296

  日期：——

  The intermolecular reaction of alkynes with allyl or propargyl compounds mediated by (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 followed by trapping of the resulting vinyltitanium compounds with an electrophile such as H2O, I2 or an aldehyde furnished a variety of 1,4-alkadienes or 1,2,4-alkatrienes.

  (η²-丙烯)Ti(O-i-Pr)2催化的炔烃与烯丙基或炔丙基化合物的分子间反应，随后用亲电试剂如H2O、I2或醛捕捉生成的乙烯基钛化合物，可得到多种1,4-炔二烯或1,2,4-炔三烯。