((3-butylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 108643-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((3-butylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 3-(n-butyl)-1-trimethylsilyloxylcyclopent-1-ene；3-Butyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclopentene；3-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclopentene；[(3-Butylcyclopent-1-en-1-yl)oxy](trimethyl)silane；(3-butylcyclopenten-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 108643-82-9
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: GILODDDHKXOHOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3-butylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 diethylzinc 、 sodium acetate 、 三氯化铁 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(n-butyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  铁（III）介导的三甲基甲硅烷氧基环丙基醚的转化：第2部分：一种新的4-取代的-2-环己烯酮合成

  摘要：

  在2-环戊烯酮中共轭添加各种格氏试剂，得到了许多甲硅烷基烯醇醚（1），它们由Et 2 Zn / CH 2 I 2生成，以高收率得到了相应的环丙基甲硅烷基醚（2）。氯化铁环膨胀，然后碱消除所得的β-氯代酮，以中等至良好的总收率得到4-取代的2-环己烯酮（4）。整个过程提供了从2-环戊烯酮到这些烯酮的方便的三步路线。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00817-r
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环戊烯酮 、 正丁基氯化镁 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到((3-butylcyclopent-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  再谈Kharasch反应：CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的共轭加成反应

  摘要：

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05699-p

文献信息

• Alkynoate Synthesis through the Vinylogous Reactivity of Rhodium(II) Carbenoids
  作者：Damien Valette、Yajing Lian、John P. Haydek、Kenneth I. Hardcastle、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201204047

  日期：2012.8.20

  Siloxy group migration: A rhodium(II) carbenoid approach has been developed for the synthesis of alkynoates (see scheme). This transformation combines the addition of enol ethers at the vinylogous position of β‐siloxy‐substituted vinyldiazo derivatives with a siloxy group migration to give the products as single diastereomers.

  甲硅烷氧基迁移：已经开发出铑(II)类胡萝卜素方法用于合成炔酸酯（参见方案）。这种转化将β-甲硅烷氧基取代的乙烯基重氮衍生物的插烯位置处的烯醇醚加成与甲硅烷氧基迁移结合起来，得到单一非对映体的产物。
• Organocopper-iodosilane combinations in conjugate additions
  作者：Mikael Bergdahl、Eva-Lotte Lindstedt、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80081-x

  日期：1989.1

  This paper concerns new possibilities opened by the addition of (mono)organocopper compounds and iodotrimethylsilane (TMSI) to α,β-unsaturated ketones and esters giving the silyl enol ethers and ketene acetals, respectively. We demonstrate the homogeneous addition of methylcopper-tributyl-phosphine-iodotrimethylsilane to methyl cinnamate, the use of organocopper-bromotrimethylsilane combinations, the

  本文涉及通过向（α，β-）不饱和酮和酯中分别添加（单）有机铜化合物和碘代三甲基硅烷（TMSI）而产生甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮缩醛所带来的新可能性。我们证明了甲基铜-三丁基膦-碘三甲基硅烷均相添加到肉桂酸甲酯，有机铜-溴三甲基硅烷组合的使用，Z-甲硅烷基烯醇醚在甲基和丁基铜/ TMSI /苯并丙酮共轭加成中的主要形成以及形成在有机铜化合物和TMSX的其他加成物中添加的甲硅烷基烯醇醚。添加至苯甲丙酮的Z-选择性对应于s-顺式氯化铜（I）与1-戊烯-3-一或3-丁烯-2-一之间的π复合物中的构象。立体选择性可以支持有机铜-碘三甲基硅烷复合物与底物的s-顺式构象异构体之间的π-络合物的反应路径。
• Trimethylsilyl chloride/tetramethylethylenediamine facilitated additions of organocopper reagents (RCu) to enones
  作者：Carl R. Johnson、Thomas J. Marren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95640-5

  日期：1987.1
• A new 4-substituted-2-Cyclohexenone synthesis
  作者：Kevin I. Booker-Milburn、David F. Thompson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79311-7

  日期：1993.11

  Conjugate addition of a variety of Grignard reagents to 2-cyclopentenone followed by cyclopropanation of the resulting enol ethers gave a range of substituted cyclopropyl silyl ethers in good yield. Treatment of these cyclopropyl silyl ethers with ferric chloride in DMF gave the one carbon ring expanded beta-chloro ketones which were eliminated to the corresponding 4- substituted-2-cyclohexenones.
• Iodotrimethylsilane-promoted additions of monoorganocopper compounds to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones, esters, and lactones
  作者：Mikael Bergdahl、Magnus Eriksson、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/jo00077a055

  日期：1993.12

  Conjugate additions with the efficient monoorganocopper-iodotrimethylsilane combination, exemplified plified mainly with methylcopper, butylcopper, and tert-butylcopper, proceed cleanly, smoothly, and rapidly to a variety of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds; cyclic and acyclic enones, beta-alkoxy enones, enoates and lactones in ether, THF, and dichloromethane, often at -78-degrees-C. The RCu-(LiI)-TMSI reagent gives a good economy of group transfer with good to excellent yields of conjugate adducts. Lithium iodide, present from preparation of the organocopper compounds, increases the rate of the reactions and is a favorable component. Additions are faster, but somewhat less selective, in THF than in ether. Careful workup after addition of triethylamine or pyridine at low temperature permits isolation of TMS enol ethers and TMS ketene acetals. Acyclic enones preferentially give the Z-silyl enol ethers. The RCu(LiI)-TMSI system is a most useful alternative to the conventional lithium diorganocuprates in conjugate additions.