rac-1-(1-naphthyl)allyl acetate | 148807-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rac-1-(1-naphthyl)allyl acetate
• 英文别名: 1-(1-naphthyl)allyl acetate；1-Naphthalen-1-ylprop-2-enyl acetate
• CAS: 148807-64-1
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: XGXITAXGUXREJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1-(1-naphthyl)allyl acetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di-t-butylphenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 、 Ir(ppy)2(dtb-bpy)PF₆ 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到1,1'-((3S,4S)-hexa-1,5-diene-3,4-diyl)dinaphthalene
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原/钯催化实现烯丙基乙酸酯的对映选择性还原均偶联：获得 C2-对称 1,5-二烯

  摘要：

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06271
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(naphthalen-1-yl)allyl acetate 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 rac-1-(1-naphthyl)allyl acetate 、 3-(1-naphthyl)-(Z)-2-propenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  10.1562/0031-8655(2002)076<0029

  摘要：

  DOI：

  10.1562/0031-8655(2002)076<0029

文献信息

• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Ruthenium-catalysed linear-selective allylic alkylation of allyl acetates
  作者：Motoi Kawatsura、Fumio Ata、Shohei Wada、Shuichi Hayase、Hidemitsu Uno、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1039/b614015g

  日期：——

  The regioselectivity in the ruthenium-catalysed allylic alkylation of mono substituted allyl acetates with the malonate anion was highly controlled by Ru3(CO)12 with 2-(diphenylphosphino)benzoic acid, and the linear-type alkylated product was obtained.

  通过Ru 3（CO）12与2-（二苯基膦基）苯甲酸的Ru3（CO）12高度控制钌被丙二酸根阴离子单取代的乙酸烯丙酯的烯丙基烷基化反应中的区域选择性，从而获得线性烷基化产物。
• Bis(perfluoroalkyl) Phosphino-Oxazoline: A Modular, Stable, Strongly π-Accepting Ligand for Asymmetric Catalysis
  作者：Zongjian Hu、Yuguang Li、Kai Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo3011717

  日期：2012.9.21

  A new class of stable, strongly π-accepting and modular bis(perfluoroalkyl)-phosphine-oxazoline ligands (FOX) as CO mimics was prepared. It was demonstrated that these ligands, when coordinated to palladium catalysts, promote the asymmetric alkylation of monosubstituted allyl substrates with excellent regio- and enantioselectivity. Solid and solution structure analysis of the FOX-ligated Pd-allyl intermediate

  制备了一类新的稳定，强π-接受和模块化的双（全氟烷基）-膦-恶唑啉配体（FOX），作为CO模拟物。结果表明，这些配体与钯催化剂配位时，可促进单取代烯丙基底物的不对称烷基化，并具有出色的区域选择性和对映选择性。对FOX-连接的Pd-烯丙基中间体的固相和溶液结构分析表明，P（CF 3）2部分所呈现的相对空间和强反式影响的组合产生了极好的选择性。
• Retention of regiochemistry of monosubstituted allyl acetates in the ruthenium catalysed allylic alkylation with malonate anion
  作者：Motoi Kawatsura、Fumio Ata、Shuichi Hayase、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1039/b709218k

  日期：——

  In the RuCl2(p-cymene)/PPh3 catalysed regioselective allylic alkylation of monosubstituted allyl acetates with malonate anion, the selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed.

  在RuCl2（对异丙基）/ PPh3催化的单取代的乙酸烯丙酯与丙二酸根阴离子的区域选择性烯丙基烷基化反应中，观察到在最初被乙酸酯取代的位置上的选择性取代。
• New Ligands for Regio- and Enantiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Roger Prétôt、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980216)37:3<323::aid-anie323>3.0.co;2-t

  日期：1998.2.16

  The branched, chiral products 1 are formed preferentially in the allylic alkylations in Equation (1) when the Pd catalyst contains the P,N ligand L* or derivatives thereof. The ligands are readily synthesized from commercially available precursors.

  当Pd催化剂包含P，N配体L *或其衍生物时，优选在等式（1）的烯丙基烷基化反应中形成支链手性产物1。配体易于从可商购的前体合成。