2-(imino(4-methoxyphenyl)methyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene | 1325709-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(imino(4-methoxyphenyl)methyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• 英文别名: 1,8-bis(dimethylamino)-2-(imino(p-methoxyphenyl)methyl)naphthalene；2-(4-methoxybenzenecarboximidoyl)-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 1325709-59-8
• 化学式: C₂₂H₂₅N₃O
• 分子量: 347.46
• InChiKey: YOAYGXUUKLXGJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  39.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(imino(4-methoxyphenyl)methyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 32.0h， 以78%的产率得到[1,8-Bis(dimethylamino)naphthalen-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  1,8-双（二​​甲基氨基）萘的邻甲酮亚胺：质子海绵部分的合成，水解稳定性和碱度转移至氨基官能团

  摘要：

  摘要 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379008
• 作为产物：
  描述：

  2-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 、 4-甲氧基苯甲腈 以 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以60%的产率得到2-(imino(4-methoxyphenyl)methyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  H-键辅助的1,8-双（二​​甲基氨基）萘中1-NMe 2基团的分子内亲核置换，作为多核杂环化合物和应变萘衍生物的途径

  摘要：

  已经表明，衍生自1，8-双（二​​甲基氨基）萘的2（7）-羰基衍生物的偶氮甲碱，和肟可以进行酸催化的杂环化作用，从而导致1-NMe 2基团的亲核取代。据信该方法与底物的质子海绵性质直接相关，其中作为不良离去基团的1-NMe 2通过形成螯合的质子化形式而被初步活化。已经以中等至高产率制备了许多难以接近的苯并[ g ]吲唑，苯并[ g ]喹唑啉，萘[2，1- d ]异恶唑和8-二甲基氨基-1-萘酚的衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo201171z

文献信息

• Tandem Synthesis of 10-Dimethylaminobenzo[<i>h</i>]quinazolines from 2-Ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes via Nucleophilic Replacement of the Unactivated Aromatic NMe₂ Group
  作者：Vladimir Y. Mikshiev、Alexander S. Antonov、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01178

  日期：2016.6.17

  a result of [2 + 2 + 2] nucleophilic cascade annulation produces 10-dimethylaminobenzo[h]quinazolines, as yet unknown NMe2/–N═ analogues of the proton sponge. It is even more convenient to use preliminarily prepared 2-ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes as starting material. The substitution of both peri-NMe2 groups furnishing quinazolino[7,8-h]quinazoline derivatives is also possible. The process

  已经发现，由于[2 + 2 + 2]亲核反应，用n -BuLi和2当量相同或不同的芳基（杂芳基）氰化物顺序处理2-溴-1,8-双（二​​甲基氨基）萘级联成环产生10-二甲基氨基苯并[ h ]喹唑啉，作为质子海绵的未知的NMe 2 / –N═类似物。使用预先制备的2-酮亚氨基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘作为起始原料甚至更加方便。两者的取代围-NMe 2个基团家具quinazolino [7,8- ħ ]喹唑啉衍生物也是可能的。通过未活化的芳族NMe 2的轻度亲核取代，该过程非常出色 团体。
• 1,8-Bis(dimethylamino)naphthyl-2-ketimines: Inside vs outside protonation
  作者：A S Antonov、A F Pozharskii、P M Tolstoy、A Filarowski、O V Khoroshilova

  DOI：10.3762/bjoc.14.273

  日期：——

  neutral imines can be stabilised by an intramolecular C=N-H···OMe hydrogen bond with a neighbouring methoxy group. Electron-donating OMe groups dramatically increase the basicity of the imino nitrogen, forcing the latter to abstract a proton from the proton sponge moiety in monoprotonated forms. The participation of the out-inverted and protonated 1-NMe2 group in the Me2N-H···NH=C hydrogen bond is experimentally

  通过NMR（丙酮，DMSO，MeCN）在溶液中通过NMR研究了在芳族取代基中具有不同甲氧基数的1,8-双（二​​甲基铵）萘的四个邻芳基酮亚胺的结构和质子化行为射线分析和气相中的DFT计算。同时考虑了单质子化和双质子化的物种。已经表明，中性亚胺的E-异构体可以通过与相邻甲氧基的分子内C ＝ NH··OMe氢键而稳定。给电子的OMe基团显着提高了亚氨基氮的碱性，迫使后者以单质子化形式从质子海绵部分提取质子。实验证明了外向和质子化的1-NMe2基团在Me2N-H··NH = C氢键中的参与。
• <i>peri</i>-Interactions in 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene <i>ortho</i>-ketimine cations facilitate [1,5]-hydride shift: selective synthesis of 1,2,3,4-tetrahydrobenzo[<i>h</i>]quinazolines
  作者：Vladimir Y. Mikshiev、Peter M. Tolstoy、Aleksandra M. Puzyk、Sergey O. Kirichenko、Alexander S. Antonov

  DOI：10.1039/d2ob00674j

  日期：——

  Selective heterocyclization leading to 1,2,3,4-tetrahydrobenzo[h]quinazolines from ortho-ketimines of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DmanIms) under acid catalysis has been revealed. In contrast to the rather unreactive N,N-dimethylaniline ortho-ketimine, DmanIms readily undergo this transformation without an additional catalyst. This distinction in the reactivity underscores the importance of the

  已经揭示了在酸催化下从1,8-双(二甲氨基)萘 ( DmanIms ) 的邻-酮亚胺生成 1,2,3,4-四氢苯并[ h ]喹唑啉的选择性杂环化反应。与相当不活泼的N , N-二甲基苯胺邻-酮亚胺相比，DmanIms无需额外的催化剂即可轻松进行这种转变。这种反应性的区别强调了DmanIms中第二个peri -NMe 2基团的重要性，它促进了 [1,5]-氢化物的转变和随后的环化。peri的级联- 1-NMe 2和 8-NMe 2基团之间出现的相互作用已被确定为催化作用的原因：(1) DmanIm阳离子中的氢键将 1-NMe 2限制在所需位置，从而提供接近反应中心， (2) 8-NMe 2基团和非弛豫 1-NMe 2基团在去质子化过程后立即产生的排斥降低了直接氢化物位移的吉布斯活化能 (ΔG ‡ )，以及 (3) 静电8-NMe 2与中间体中带电的 N CH 2 +基团之间的相互作用增加了 Δ
• ortho-Ketimines of 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene: Synthesis, Hydrolytic Stability and Transfer of Basicity from Proton Sponge Moiety to the Imino Function
  作者：Alexander Pozharskii、Alexander Antonov、Vladimir Mikshiev、Valery Ozeryanskii

  DOI：10.1055/s-0034-1379008

  日期：——

  important of which is a strong electron-donor effect of peri-dimethylamino groups. A series of 2-ketimines and 2,7-diketimines of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (proton sponge, DMAN) have been obtained and converted into the corresponding ketones via acidic hydrolysis. Investigation of structural and spectral properties of DMAN-based imines led to the conclusion that their unusual hydrolytic stability results

  摘要 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。
• H-Bond-Assisted Intramolecular Nucleophilic Displacement of the 1-NMe₂ Group in 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes as a Route to Multinuclear Heterocyclic Compounds and Strained Naphthalene Derivatives
  作者：Maria A. Povalyakhina、Alexander S. Antonov、Olga V. Dyablo、Valery A. Ozeryanskii、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/jo201171z

  日期：2011.9.2

  It has been shown that azomethines, hydrazones, and oximes derived from 2(7)-carbonyl derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene can undergo acid-catalyzed heterocyclization leading to a nucleophilic displacement of the 1-NMe2 group. The process is believed to be directly connected with the proton sponge nature of the substrates, in which 1-NMe2, being a poor leaving group, is preliminary activated

  已经表明，衍生自1，8-双（二​​甲基氨基）萘的2（7）-羰基衍生物的偶氮甲碱，和肟可以进行酸催化的杂环化作用，从而导致1-NMe 2基团的亲核取代。据信该方法与底物的质子海绵性质直接相关，其中作为不良离去基团的1-NMe 2通过形成螯合的质子化形式而被初步活化。已经以中等至高产率制备了许多难以接近的苯并[ g ]吲唑，苯并[ g ]喹唑啉，萘[2，1- d ]异恶唑和8-二甲基氨基-1-萘酚的衍生物。