(3aR,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydrobenzo-[1,3]-dioxol-2-one | 865756-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydrobenzo-[1,3]-dioxol-2-one
• 英文别名: (3aS,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-2-one
• CAS: 865756-91-8
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: NLJDUSFLAAMLOL-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydrobenzo-[1,3]-dioxol-2-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳作为保护基：高效且选择性地催化环状顺式二元醇骨架的接触

  摘要：

  据报道，使用氨基三酚盐基金属催化剂可以高效，高选择性地形成多种（杂）环状顺式-二醇骨架。关键中间体是环状碳酸酯，可从母体环氧乙烷前体和二氧化碳中以高收率和高非对映选择性和化学选择性获得。碳酸酯结构的脱保护得到具有不同环尺寸并结合了各种官能团的合成有用的顺式-二醇支架。这种原子高效的方法允许使用便宜且易获得的前体和绿色金属催化剂简单地构建二醇合成子，并展示了使用CO 2作为临时保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201406645
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aR,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydrobenzo-[1,3]-dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of a ligand that forms a stable tetrahedral intermediate in the active site of the Aureobacterium species (–)γ-lactamase

  摘要：

  来自一种金黄色杆菌的（â）δ-内酰胺酶的晶体结构显示，一个分子与活性位点丝氨酸残基共价结合。该酶复合物代表了α/β水解酶折叠酶的首个稳定结合的四面体中间体结构。阐明四面体中间体的结构对于理解酶作用机理、底物识别和酶抑制作用非常重要。本文报告了(3aR,7aS)-3a,4,7,7a-四氢苯并-[1,3]-二氧戊环-2-酮（BD1）的合成及随后的表征。经证实，该分子是一种抑制剂，可被外消旋δ-内酰胺底物从酶中置换出来。

  DOI：

  10.1039/b511078e

文献信息

• Bifunctional One-Component Catalysts for the Addition of Carbon Dioxide to Epoxides
  作者：Hendrik Büttner、Kornelia Lau、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cctc.201402816

  日期：2015.2

  Several bifunctional ammonium salts were synthesized and employed as one‐component catalysts for the conversion of CO2 and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts show superior activities compared to their monofunctional analogs. A turnover number of up to 693 and a turnover frequency of up 392 h−1 could be achieved for the best catalyst. Moreover, the effect of various solvents has

  合成了几种双功能铵盐，并将其用作单组分催化剂，用于将CO 2和环氧化物转化为环状碳酸酯。与它们的单官能类似物相比，这些催化剂显示出优异的活性。周转次数最多为693，周转频率最多为392 h -1可以达到最佳催化剂的效果。此外，已经研究了各种溶剂的作用。所有使用的溶剂和形成的产物对底物转化率都有负面影响。对于两种常规反应方案，分别在45和90°C下仔细研究了反应的范围和限制。在超过20个示例中，过滤后的分离产率为90％。此外，我们提出了环己烯基天然存在的环状碳酸酯的首次有机催化合成，其分子结构由XRD确定。此外，我们证明了该反应甚至可以在数克范围内进行，并且可以通过原位FTIR光谱进行监测。
• Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide by Using Bifunctional One-Component Phosphorus-Based Organocatalysts
  作者：Hendrik Büttner、Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201500612

  日期：2015.8.24

  Numerous bifunctional organocatalysts were synthesized and tested for the atom‐efficient addition of carbon dioxide and epoxides to produce cyclic carbonates. These catalysts are based on phosphonium salts containing an alcohol moiety in the side chain for substrate activation through hydrogen bonding. In the model reaction, converting 1,2‐butylene oxide with CO2, 19 catalysts were tested to determine

  合成了许多双功能有机催化剂，并测试了碳和环氧化物的原子效率加成反应，以生产环状碳酸酯。这些催化剂基于在侧链中包含醇部分的phospho盐，用于通过氢键活化底物。在模型反应中，测试了用CO 2转化1,2-环氧丁烷，19种催化剂以确定结构与活性之间的关系。总共有28种环氧化合物被CO 2转化得到相应的环状碳酸酯，产率最高可达99％。即使在45°C时，活性最高的催化剂也能够以高收率选择性地生产环状碳酸酯。在硅胶上简单过滤后，通常以分析纯的形式获得碳酸盐。这种单组分催化剂体系可在纯净和温和的反应条件下运行，并能耐受多个有用的部分。
• Stereodivergent Carbamate Synthesis by Selective in Situ Trapping of Organic Carbonate Intermediates
  作者：Wusheng Guo、Victor Laserna、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/chem.201504510

  日期：2016.1.26

  Trans carbamates have been prepared in a diastereoselective approach by a judicious one‐pot combination of organic carbonates, prepared in situ, and suitable amine reagents under appropriate reaction conditions. This unprecedented approach allows for stereodivergence from a single oxirane substrate with easy access to both cis and trans carbamate isomers with high stereoselectivity (>19:1 d.r.). Key

  反氨基甲酸酯是通过非对映选择性的方法，通过在适当的反应条件下明智地一锅法制备的，即地制备的有机碳酸盐与合适的胺试剂组合而成。这种史无前例的方法可以使单一环氧乙烷底物发生立体发散，并易于获得具有高立体选择性（> 19：1 dr）的顺式和反式氨基甲酸酯异构体。关键的是导致了转换的非对映性质控制反式氨基甲酸酯是在原位形成反式通过铝催化配置的低聚物/聚碳酸酯，可在氨解后提供目标产物。目前的结果证明了将可再生碳基试剂（CO 2）增值成新的有价值的支架，并通过碳酸盐中间体发挥了不同寻常的立体控制作用。一系列的控制实验支持拟议的反氨基甲酸酯产品的机械原理，其基础是捕获原位形成的反式构型低聚物/聚碳酸酯。
• Poly(ethylene glycol)s as Ligands in Calcium-Catalyzed Cyclic Carbonate Synthesis
  作者：Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201700788

  日期：2017.8.10

  to epoxides is reported. This protocol is based on a nontoxic and abundant metal in conjunction with a polymeric ligand. Fifteen terminal epoxides were converted at room temperature to give the desired products in yields up to 99 %. Notably, this system was also effective for the synthesis of twelve challenging internal carbonates in yields up to 98 %.

  在本文中，报道了CaI 2与聚（乙二醇）二甲醚（PEG DME 500）的组合作为将CO 2加到环氧化物中的有效催化剂体系的用途。该协议基于无毒且富含金属的聚合物配体。在室温下将十五种末端环氧化物转化为所需产物，产率高达99％。值得注意的是，该系统还可以有效地合成十二种具有挑战性的内部碳酸盐，产率最高可达98％。
• Synthesis and Reactions of Vinylene Carbonate
  作者：Melvin S. Newman、Roger W. Addor

  DOI：10.1021/ja01619a032

  日期：1955.7