2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrobenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran | 19206-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrobenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran
• 英文别名: 2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran；2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo<1,2-b;4,5-b'>dipyran；2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo<1,2-b:4,5b'>dipyran；2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydro-pyrano[2,3-g]chromene；2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydro-pyrano[2,3-g]chromene；2,2,5,7,7,10-Hexamethylbenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran；2,2,5,7,7,10-hexamethyl-3,4,8,9-tetrahydropyrano[2,3-g]chromene
• CAS: 19206-86-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: KAFIPBVOIKJKMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C
• 沸点：
  370.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrobenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran 在 氯化锑(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo<1,2-b;4,5-b'>-dipyran radical cation hexachloroantimonate
  参考文献：
  名称：

  在酸性介质中控制酚衍生物的1 H-NMR光谱中控制阳离子自由基线扩展的结构特征

  摘要：

  来自2,3,4,7-8,9-六氢-2,2,5.7,7，10-六甲基苯并[1,2-b]的阳离子的六氯锑酸酯; 4,5-b']双吡喃（1）和异构体苯并[1,2-b; 已经表征了4，3-b′]双吡喃（3）。在弱酸中，由（1）在酸性介质中产生的阳离子自由基受到酸浓度的限制，而对于强酸，氧的存在也受到限制。阳离子自由基种类（Ar +）被认为是通过质子化从底物（Ar）产生，然后从中性底物（Ar）进行电子转移; 仅当这种转移在结构上有利时，酚衍生物的H-nmr谱线才会展宽。立体化学作用极大地降低了对酸的敏感性，并且在苯-1,2,4-三醇的衍生物中，在一个环中存在两个氧原子是极其不利的。由于酚阳离子自由基是相当强的酸，因此最好通过醚（通过氧化剂或循环伏安法）研究它们在弱酸介质中的行为。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86907-6
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran(1+) dibromoiodate 在 sodium thiosulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以96%的产率得到2,2,5,7,7,10-hexamethyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrobenzo<1,2-b:4,5-b'>dipyran
  参考文献：
  名称：

  苯并二吡喃衍生物溴化中的阳离子自由基

  摘要：

  溴攻击2,3,4,7,8,9-六氢-2,2,7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']双吡喃及其角异构体1中的游离芳香位点，2,3,8,9,10-六氢-3,3,8,8-四甲基苯并[1,2-b：4,3-b']双吡喃，没有明确的阳离子自由基的中介证据。当核位点被甲基化时（如[2]中所述），溴提供一个阳离子三溴化物自由基（8），然后将每个芳香族甲基单卤代，得到5,10-双-（溴甲基）-2，3,4,7,8， 9-hexahydro-2,2.7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']-二吡喃（10）相反，N-溴琥珀酰亚胺将两个吡喃环脱氢和溴化，得到3,8-二溴- 2,7-二氢苯并-2,2,5,7,7,10-六甲基[1,2-b：4,5-b']双吡喃（14）。角异构体与溴或N-溴琥珀酰亚胺反应仅吡喃环响起，给出（21）。较早观察到的1 H nmr线展宽现象，并根据源自6-羟基苯并二氢吡喃的阳离子

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86189-5

文献信息

• Spirans. Part 14. Regioisomeric quinone methides and spirodimers related to tocopherol
  作者：Francis M. Dean、David A. Matkin、Mohamed O. A. Orabi

  DOI：10.1039/p19810001437

  日期：——

  forms the corresponding spirodimer (7), 3,3′,4,4′,8,9-hexahydro-2′,2′,5,5′-7,7,8′,10-octamethylbenzo[1,2-b:4,5-b′]dipyran-2-spiro-7′(6′H)-[1]benzopyran-6′-one and trimer (12), which is the main product. The spirodimer (7) reverts to quinone methide (5) near 80 °C and is, therefore, rapidly trans-formed into the trimer at this temperature, whereas the regioisomeric spirodimer (6), previously recognised

  提供的证据是，甲基苯醌（5），3,4-二氢-2,2,5,8-四甲基-7-亚甲基-2 H-苯并[ b ]-吡喃n-6（7 H）-，比其区域异构体，相应的5-亚甲基苯并吡喃-6-一（4）更易于形成，因此，“键固定”和相关的几何约束（米尔斯-尼克森效应）不能引起区域选择性生育酚的氧化二聚作用。通过用碳酸氢根离子快速处理7-氯甲基-3,4-二氢-2,2,5,8-四甲基-2 H-苯并[ b ]吡喃-6-醇（11）短暂获得的甲基苯醌（5）形成相应的螺二聚体（7），3,3'，4,4'，8,9-六氢-2'，2'，5,5'-7,7,8'，10-八甲基苯并[1,2- b：4,5-b '] dipyran -2-螺-7'（6' ħ） - [1]苯并吡喃-6'-酮和三聚体（12），这是主要的产物。螺旋二聚体（7）在80°C时会还原为甲基苯醌（5），因此在此温度下会迅速转化为三聚体，而以前认为是氧化产物的区域异构螺
• Vitamin E Chemistry. Nitration of Non-α-tocopherols:  Products and Mechanistic Considerations
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Thomas Netscher、Kurt Mereiter、Thomas Rosenau

  DOI：10.1021/jo0706832

  日期：2007.8.1

  In contrast to the α-form permethylated at the aromatic ring, non-α-tocopherols possess free aromatic ring positions which enable them to act as potent scavengers of electrophiles in vivo and in vitro. In preparation of enzymatic studies involving peroxynitrite and other nitrating systems, the behavior of non-α-tocopherols under nitration conditions was studied. The nitration products of β-, γ-, and

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。
• Magnetic resonance studies of cation radicals from chromans. Part 1.—Electron spin resonance and ENDOR spectroscopy of some tricyclic chromans
  作者：Shirley A. Fairhurst、Leslie H. Sutcliffe、Sheila M. Taylor

  DOI：10.1039/f19827802743

  日期：——

  The e.s.r. spectrum of the cation radical from 2,3,4,7,8,9-hexahydro-2,2,5,7,7,10-hexamethylbenzo[1,2-b:4,5-b′]dipyran is temperature dependent and shows the alternating line-width effect from interconversion.

  2,3,4,7,8,9-六氢-2,2,5,7,7,10-六甲基苯并[1,2- b：4,5- b ']双吡喃的阳离子自由基的esr光谱与温度有关，并显示了互转换产生的交替的线宽效应。
• DEAN, FRANCIS M.;FRANCE, STEVEN N.;OYMAN, ULKU, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 15, C. 4857-4862
  作者：DEAN, FRANCIS M.、FRANCE, STEVEN N.、OYMAN, ULKU

  DOI：——

  日期：——
• Cation radicals in the bromination of benzodipyran derivatives
  作者：Francis M. Dean、Steven N. France、Ulku Oyman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86189-5

  日期：1988.1

  free aromatic sites in 2,3,4,7,8,9-hexahydro-2, 2,7,7-tetramethylbenzo[1,2-b:4,5-b']dipyran and its angular isomer 1,2,3,8,9,10-hexahydro-3,3,8,8-tetramethylbenzo [1,2-b:4,3-b']dipyran without clear evidence for the intermediacy of cation radicals. When the nuclear sites are methylated [as in (2)] bromine affords a cation radical tribromide (8) and then monohalogenates each aromatic methyl group giving

  溴攻击2,3,4,7,8,9-六氢-2,2,7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']双吡喃及其角异构体1中的游离芳香位点，2,3,8,9,10-六氢-3,3,8,8-四甲基苯并[1,2-b：4,3-b']双吡喃，没有明确的阳离子自由基的中介证据。当核位点被甲基化时（如[2]中所述），溴提供一个阳离子三溴化物自由基（8），然后将每个芳香族甲基单卤代，得到5,10-双-（溴甲基）-2，3,4,7,8， 9-hexahydro-2,2.7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']-二吡喃（10）相反，N-溴琥珀酰亚胺将两个吡喃环脱氢和溴化，得到3,8-二溴- 2,7-二氢苯并-2,2,5,7,7,10-六甲基[1,2-b：4,5-b']双吡喃（14）。角异构体与溴或N-溴琥珀酰亚胺反应仅吡喃环响起，给出（21）。较早观察到的1 H nmr线展宽现象，并根据源自6-羟基苯并二氢吡喃的阳离子