3,4-bis(trimethylsilyl)but-1-ene | 16054-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-bis(trimethylsilyl)but-1-ene
• 英文别名: 3.4-Bis--buten-(1)；Trimethyl(1-trimethylsilylbut-3-en-2-yl)silane；trimethyl(1-trimethylsilylbut-3-en-2-yl)silane
• CAS: 16054-37-8
• 化学式: C₁₀H₂₄Si₂
• 分子量: 200.472
• InChiKey: ILNUQZUUOYSDMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.769±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙醛 、 3,4-bis(trimethylsilyl)but-1-ene 在 chromium dichloride 、 C₃₉H₄₆N⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₁₆H₂₆OSi 、 C₁₆H₂₆OSi
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷在醛中的不对称加成：Cr/Photoredox 双催化方法补充 Hosomi-Sakurai 反应

  摘要：

  醛的烯丙基化是合成有机化学中的一个基本转变。在众多可用的试剂中，特别是烯丙基硅烷已被确立为优选的烯丙基源。正如 Hosomi 和 Sakurai 最初报道的那样，这些无毒且高度稳定的试剂在路易斯酸活化后通过开放过渡态添加到羰基中。在这里，我们报告了一种通用策略，通过切换到光催化活化结合封闭过渡态（铬催化），以与已建立的 Hosomi-Sakurai 条件相反的化学和非对映选择性获得各种有价值的高烯丙醇。而且，这种双重催化方法展示了一种引入优异水平对映选择性的直接方法，其温和的条件允许广泛的底物范围，包括手性硼取代产物作为亮点。为了强调合成效用，我们的方法被用作生物活性化合物合成和类固醇衍生物后期功能化的关键步骤。详细的机械研究和 DFT 计算暗示了前所未有的光引发链正在运行。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c03960
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,3-丁二烯 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,4-bis(trimethylsilyl)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Disilylation of conjugated dienes. Configuration of diene anion radicals annd dianions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01269a060

文献信息

• Arene-catalysed lithiation of 1,4-dichlorobut-2-enes and 3,4-dichlorobut-1-ene and reaction with electrophiles: A common reaction pathway
  作者：Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85269-8

  日期：1994.1

  The reaction of (Z) or (E)-1,4-dichlorobut-2-ene (1,2) or 3,4-dichlorobut-1-ene (3) with an excess of lithium powder and a catalytic amount of 4,4'-di-tert-butylbiphenyl (5 mol %) in the presence of an electrophile [(CH2)(4)CO,Bu(t)CHO,Me(3)SiCl] in THF at 0 degrees C yields, after hydrolysis, the corresponding 1,4- and 1,2-disubstituted compounds (Z/E)-4 and 5, the ratio of them being independent on the starting material. In the case of compounds 4 the Z-diastereomer is largely the major one. When dichlorodiethylsilane was used as electrophile the corresponding substituted silacyclopentene 6 was the only reaction product isolated. A possible mechanism involving dilithiated species is proposed.
• Disilylation of conjugated dienes. Configuration of diene anion radicals annd dianions
  作者：D. R. Weyenberg、L. H. Toporcer、L. E. Nelson

  DOI：10.1021/jo01269a060

  日期：1968.5
• Asymmetric Addition of Allylsilanes to Aldehydes: A Cr/Photoredox Dual Catalytic Approach Complementing the Hosomi–Sakurai Reaction
  作者：Felix Schäfers、Subhabrata Dutta、Roman Kleinmans、Christian Mück-Lichtenfeld、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.2c03960

  日期：2022.10.7

  The allylation of aldehydes is a fundamental transformation in synthetic organic chemistry. Among the multitude of available reagents, allylsilanes especially have been established as a preferred allyl source. As initially reported by Hosomi and Sakurai, these non-toxic and highly stable reagents add to carbonyls via an open transition state upon Lewis acid activation. Herein, we report a general strategy

  醛的烯丙基化是合成有机化学中的一个基本转变。在众多可用的试剂中，特别是烯丙基硅烷已被确立为优选的烯丙基源。正如 Hosomi 和 Sakurai 最初报道的那样，这些无毒且高度稳定的试剂在路易斯酸活化后通过开放过渡态添加到羰基中。在这里，我们报告了一种通用策略，通过切换到光催化活化结合封闭过渡态（铬催化），以与已建立的 Hosomi-Sakurai 条件相反的化学和非对映选择性获得各种有价值的高烯丙醇。而且，这种双重催化方法展示了一种引入优异水平对映选择性的直接方法，其温和的条件允许广泛的底物范围，包括手性硼取代产物作为亮点。为了强调合成效用，我们的方法被用作生物活性化合物合成和类固醇衍生物后期功能化的关键步骤。详细的机械研究和 DFT 计算暗示了前所未有的光引发链正在运行。