2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile | 93330-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
• 英文别名: 2-(2-methylphenyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 93330-75-7
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂
• 分子量: 248.327
• InChiKey: CEDHJJSITFACBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 叔丁基硝酸酯 、 氧气 作用下， 以79%的产率得到2-(2-methylphenyl)-1(2H)-isoquinolinone
  参考文献：
  名称：

  以 α-氰基四氢异喹啉为起始材料，通过 C-H 活化继电器 (CHAR) 对四氢异喹啉的 C(sp3)-H 键进行多功能化

  摘要：

  以α-氰基四氢异喹啉为起始原料，开发了TBN/O 2引发的C(sp 3 )-H键多功能化，实现了isoquinolin-1-one骨架的构建。这项工作表明，相对惰性的 C-H 键的功能化可以通过自由基 C-H 活化中继 (CHAR) 过程来诱导。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200554
• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 在 吡啶 、 1,4,8,11,15,18,22,25-octakis(phenylsulfanyl)phthalocyaninato zinc(II) 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(o-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  直接近红外光可活化的酞菁催化剂

  摘要：

  进入红外线：描述了开发由 NIR 光直接激活的酞菁催化剂以转化有机小分子。溶剂的选择对于在 810 nm 近红外光照射下促进交叉脱氢偶联很重要。结合实验和计算机制分析表明，这种 NIR 反应涉及单线态氧介导的能量转移机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202103223

文献信息

• Electrochemically promoted oxidative α-cyanation of tertiary and secondary amines using cheap AIBN
  作者：Qing-Wen Gui、Zhi-Yuan Xiong、Fan Teng、Tian-Cheng Cai、Qiang Li、Wenxia Hu、Xiaoli Wang、Jialing Yu、Xiaoying Liu

  DOI：10.1039/d1ob01416a

  日期：——

  The electrochemical α-cyanation of tertiary and secondary amines has been developed by using a cheap cyanide reagent, azobisisobutyronitrile (AIBN). The CN radical, generated through n-Bu4NBr-meidated electrochemical oxidation, participates in a novel α-cyanation reaction under exogenous oxidant-free conditions.

  通过使用廉价的氰化物试剂偶氮二异丁腈 (AIBN) 开发了叔胺和仲胺的电化学 α-氰化。通过n -Bu 4 NBr 介导的电化学氧化产生的 CN 自由基在无外源氧化剂的条件下参与了一种新的 α-氰化反应。
• Redox-neutral C–H cyanation of tetrahydroisoquinolines under photoredox catalysis
  作者：Takafumi Ide、Kazunori Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.07.030

  日期：2018.8

  Redox-neutral cyanation of C–H bond adjacent to a nitrogen atom was achieved by using the combination of a photoredox catalyst and p-toluenesulfonyl cyanide. The reaction of tetrahydroisoquinolines proceeded smoothly, affording the corresponding cyanated products selectively in good to high yield. Although the reaction rate became slower in the case of the substrates having electron-withdrawing groups

  的C氧化还原中性氰化-相邻于氮原子H键通过使用photoredox催化剂和的组合实现p甲苯磺酰氰化物。四氢异喹啉的反应进行顺利，选择性地以高产率至高产率提供了相应的氰化产物。尽管在具有吸电子基团的基材的情况下反应速率变慢，但是通过延长反应时间获得了高产率。尽管收率仅中等，但反应条件也适用于N，N-二烷基苯胺。
• Covalently hooked EOSIN-Y in a Zr(IV) framework as visible-light mediated, heterogeneous photocatalyst for efficient C H functionalization of tertiary amines
  作者：Gaurav Kumar、Pratik Solanki、Mohd Nazish、Subhadip Neogi、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.02.011

  日期：2019.3

  novel heterogeneous photo-catalyst by utilizing post-synthetic modification of an amine functionalized Zr(IV) metal-organic framework (UiO-66-NH2) through covalent hooking of EOSIN-Y via dehydrating coupling. The characterization of the catalyst was accomplished by FT-IR, XRD, BET surface analysis, TGA, as well as TEM, SEM, XPS, DRS-UV–visible, and NMR spectroscopy, confirming successful covalent linking

  在这里，我们报告了通过利用胺键合的Zr（IV）金属-有机骨架（UiO-66-NH 2）的后合成修饰，通过脱水偶联通过EOSIN-Y的共价连接，合成了一种新型的非均相光催化剂。通过FT-IR，XRD，BET表面分析，TGA以及TEM，SEM，XPS，DRS-UV-可见和NMR光谱对催化剂进行表征，从而证实了EOSIN-Y与悬垂剂成功进行了共价连接框架中的NH 2功能。修饰后的[受电子邮件保护] 2充当C的简单绿色可见光介导的光催化剂H活化叔胺，产率极高。重要的是，发现掺入染料的非均相光催化剂的活性优于均相光催化剂EOSIN-Y的活性。因此，通过开发这样的光催化剂，可以排除均相催化的分离困难以及有毒EOSIN-Y的环境不利影响。此外，[受电子邮件保护的] 2催化剂可连续循环使用多达10个循环，而活性没有任何重大损失。根据文献报道和实验结果，我们还提出了一个合理的反应机理。
• Metal-based surface active ionic liquids: Self-assembling characteristics and C C bond functionalization of tertiary amines with TMSCN in aqueous micellar solutions
  作者：Akshay Kulshrestha、Gaurav Kumar、N.H. Khan、Arvind Kumar

  DOI：10.1016/j.molliq.2019.112157

  日期：2020.2

  carried out with different concentrations of the MSAILs, cyanide source (TMSCN) and substrate, and moderate to very high yields (up to 95%) could be achieved in 3–4 h. Usually, cyanation of tertiary amines is carried out in organic solvents under harsh conditions without recycling of the catalyst. Herein aqueous MSAILs micellar solutions have been used as a solvent, catalyst as well as template with a good

  合成了金属基表面活性离子液体（MSAIL），即1-烷基-3-甲基咪唑四氯锰酸盐[C n mim] [MnCl 4 ] 2-（n  = 8,10,12），并表征了其自组装行为。使用张力测定法，荧光，电导率，动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）技术检测水溶液。与基于非金属的表面活性离子液体相比，MSAIL的表面活性高出4至5倍。MSAIL的胶束溶液已成功用于C（sp 3）-H官能化叔胺的氧化氰化反应。用不同浓度的MSAIL，氰化物源（TMSCN）和底物进行氧化Strecker反应，在3-4小时内可达到中等至非常高的产率（高达95％）。通常，叔胺的氰化是在苛刻的条件下在有机溶剂中进行的，而不回收催化剂。在此，MSAILs胶束水溶液已被用作溶剂，催化剂以及具有良好回收能力的模板，因此使该方法更简单，更绿色，更可持续。
• Visible-light photoredox catalyzed oxidative Strecker reaction
  作者：Magnus Rueping、Shaoqun Zhu、René M. Koenigs

  DOI：10.1039/c1cc15643h

  日期：——

  An aerobic photocatalytic oxidative cyanation of tertiary amines providing valuable α-aminonitriles in good to excellent yields was developed. Mild reaction conditions and low catalyst loading are attractive features of the protocol.

  本研究开发了一种有氧光催化氧化氰化叔胺的方法，该方法可提供有价值的α-氨基硝酰胺，收率从良好到极佳。反应条件温和、催化剂负载量低是该方案的诱人之处。