3,5-di(trifluoromethyl)-1-(acetyl)-5-hydroxy-pyrazoline | 888105-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 3,5-di(trifluoromethyl)-1-(acetyl)-5-hydroxy-pyrazoline
• 英文别名: 1-acetyl-5-hydroxy-3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazoline；1-[5-hydroxy-3,5-bis(trifluoromethyl)-4H-pyrazol-1-yl]ethanone
• CAS: 888105-95-1
• 化学式: C₇H₆F₆N₂O₂
• 分子量: 264.127
• InChiKey: ICJFBJKCOWYSCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di(trifluoromethyl)-1-(acetyl)-5-hydroxy-pyrazoline 、 Dimethylzinc 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到[Zn(Me)(1-acetyl-5-hydroxy-3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazoline(-H))]2
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉的新结合模式——O,O'-吡唑啉-和N,O-吡唑啉-锌配合物的合成和表征

  摘要：

  1-乙酰基-和 1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉 1a [3,5-CF3, 1-C(=O)CH3], 1b [3,5-CH3, 1-C(=O)CH3] 和 1c [3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] 已以良好的产率合成，并通过 X 射线晶体学表征。1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉配体用二甲基​​锌以1:1的摩尔比处理，形成具有RO-Zn-Me基序的配合物8。这些配合物可通过简单的布朗斯台德酸碱反应生成甲烷作为副产物。通过 X 射线晶体学表征复合物 8a 和 8c 揭示了固态的二聚体结构。这两个亚基生成一个 Zn2O2 方块。配体的乙酰基和苯甲酰基官能团与金属配位以跨越六元环。此外，配体的配位模式很容易受到碱添加的影响。这里，N，N，N'，应用 N'-四甲基乙二胺 (tmeda) 去除配体 4 位的酸质子并裂解半氨基官能团。tmeda-H+将质子转移到与锌相连的甲基上，促进甲烷的去除；游离的

  DOI：

  10.1002/ejic.201100248
• 作为产物：
  描述：

  六氟乙酰丙酮 、 乙酰肼 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以83%的产率得到3,5-di(trifluoromethyl)-1-(acetyl)-5-hydroxy-pyrazoline
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉的新结合模式——O,O'-吡唑啉-和N,O-吡唑啉-锌配合物的合成和表征

  摘要：

  1-乙酰基-和 1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉 1a [3,5-CF3, 1-C(=O)CH3], 1b [3,5-CH3, 1-C(=O)CH3] 和 1c [3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] 已以良好的产率合成，并通过 X 射线晶体学表征。1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉配体用二甲基​​锌以1:1的摩尔比处理，形成具有RO-Zn-Me基序的配合物8。这些配合物可通过简单的布朗斯台德酸碱反应生成甲烷作为副产物。通过 X 射线晶体学表征复合物 8a 和 8c 揭示了固态的二聚体结构。这两个亚基生成一个 Zn2O2 方块。配体的乙酰基和苯甲酰基官能团与金属配位以跨越六元环。此外，配体的配位模式很容易受到碱添加的影响。这里，N，N，N'，应用 N'-四甲基乙二胺 (tmeda) 去除配体 4 位的酸质子并裂解半氨基官能团。tmeda-H+将质子转移到与锌相连的甲基上，促进甲烷的去除；游离的

  DOI：

  10.1002/ejic.201100248

文献信息

• Application of Nickel Complexes Modified by Tridentate <i>O</i> , <i>N</i> , <i>O′</i> ‐Ligands as Precatalysts in Nickel‐Catalyzed C(sp ² )–C(sp ³ ) Bond Formations
  作者：Chika I. Someya、Shigeyoshi Inoue、Sebastian Krackl、Elisabeth Irran、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/ejic.201101253

  日期：2012.3

  (DMAP)] to form the nickel complexes 4a–c. These complexes have been characterized by various techniques, which indicate a tridentate coordination mode of the ligands. X-ray crystallography determined an O,N,O′-coordination of the ligands, in which the ligand is planar, the oxygen donors are trans to each other, and the nitrogen donor is in a cis position. The other coordination sites on the nickel centre

  1-乙酰基-[1a; 3,5-CF3、1-C(=O)CH3]和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉[1b; 已合成 3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] 并在过量碱 [NH3 或 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP)] 存在下用 Ni(OAc)2·4H2O 处理以形成镍配合物 4a-c。这些配合物已通过各种技术表征，表明配体的三齿配位模式。X 射线晶体学确定了配体的 O,N,O'-配位，其中配体是平面的，氧供体相互反式，氮供体处于顺式位置。镍中心的其他配位点被添加的碱分子（NH3 或 DMAP）占据。NH3 或 DMAP 配体的数量取决于碱的性质；在氨的情况下，一个分子与镍中心配位形成抗磁性方形平面复合物，而使用 DMAP，观察到具有三个额外 DMAP 配体的八面体顺磁性复合物。通过将配合物应用于镍催化的芳基卤化物与苄基溴化锌或二烷基锌试剂的 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联中，进行了初步催化实验；取得了优异的产率和选择性。
• Reductive Cleavage of Amides to Alcohols and Amines Catalyzed by Well-Defined Bimetallic Molybdenum Complexes
  作者：Sebastian Krackl、Chika I. Someya、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/chem.201202857

  日期：2012.11.26

  Triple bonds do it! The molybdenum‐catalyzed CN bond cleavage of organic amides with hydrosilanes to produce alcohols and amines has been investigated. This work complements previously established protocols that lead to the cleavage of the CO bond. Modified triply bonded dimolybdenum(III) alkoxides have been found to be crucial for tuning the selectivity to CN bond cleavage (see figure).

  三键做！研究了有机酰胺与氢硅烷的钼催化的CN键裂解，生成醇和胺。这项工作是对先前建立的导致CO键断裂的方案的补充。已发现修饰的三键键合的二钼（III）醇盐对于调节CN键裂解的选择性至关重要（见图）。
• Synthesis of Ni(II) complexes with unsymmetric [O,N,O′]-pincer ligands and their use as precatalysts in carbon–carbon bond formations to access diarylmethanes
  作者：Chika I. Someya、Elisabeth Irran、Stephan Enthaler

  DOI：10.1016/j.ica.2014.05.023

  日期：2014.9

  1-Acetyl-[1a,3,5-CF3,1-C(=O)CH3] and 1-benzoyl-5-hydroxypyrazolines [1b, 3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] have been synthesized and reacted with Ni(OAc)(2)center dot 4H(2)O in the presence of PPh3 to form square planar nickel complexes, which revealed a O,N,O'-coordination. An additional coordination site on the nickel center is occupied by one triphenylphosphane ligand. After having investigated the properties of the complexes, catalytic experiments have been carried out to synthesize diarylmethanes. Applying the complexes in the nickel-catalyzed carbon-carbon cross coupling of aryl halides with benzylzinc bromide excellent yields and selectivities of the corresponding diarylmethane have been obtained. Moreover, various experiments have been performed to shed light on the underlying reaction mechanism. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Exploring the reactivity of nickel complexes in hydrodecyanation reactions
  作者：Stephan Enthaler、Maik Weidauer、Elisabeth Irran、Jan Dirk Epping、Robert Kretschmer、Chika I. Someya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.068

  日期：2013.11

  In the present study, the nickel-catalyzed hydrodecyanation of organic cyanides with lithium borohydride as a cheap hydride source has been examined in detail. As precatalysts straightforward nickel complexes modified by tridentate O,N,O'-ligands and triphenylphosphane as co-ligand have been applied. Noteworthy, excellent yields and chemoselectivities were feasible for a variety of organic cyanides at low catalyst loadings and low temperature (70 degrees C) within short reaction time (3 h). (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• New Binding Modes of 1‐Acetyl‐ and 1‐Benzoyl‐5‐hydroxypyrazolines – Synthesis and Characterization of <i>O,O′</i> ‐Pyrazoline‐ and <i>N</i> , <i>O</i> ‐Pyrazoline‐Zinc Complexes
  作者：Chika I. Someya、Shigeyoshi Inoue、Elisabeth Irran、Sebastian Krackl、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/ejic.201100248

  日期：2011.6

  side product. Characterization of complexes 8a and 8c by X-ray crystallography revealed a dimeric structure in the solid state. The two subunits generate a Zn2O2 square. The acetyl and benzoyl functionality of the ligands coordinate to the metal to span a six-membered ring. Moreover, the coordination mode of the ligand can be easily influenced by the addition of base. Here, N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine

  1-乙酰基-和 1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉 1a [3,5-CF3, 1-C(=O)CH3], 1b [3,5-CH3, 1-C(=O)CH3] 和 1c [3,5-CF3, 1-C(=O)C6H5] 已以良好的产率合成，并通过 X 射线晶体学表征。1-乙酰基-和1-苯甲酰基-5-羟基吡唑啉配体用二甲基​​锌以1:1的摩尔比处理，形成具有RO-Zn-Me基序的配合物8。这些配合物可通过简单的布朗斯台德酸碱反应生成甲烷作为副产物。通过 X 射线晶体学表征复合物 8a 和 8c 揭示了固态的二聚体结构。这两个亚基生成一个 Zn2O2 方块。配体的乙酰基和苯甲酰基官能团与金属配位以跨越六元环。此外，配体的配位模式很容易受到碱添加的影响。这里，N，N，N'，应用 N'-四甲基乙二胺 (tmeda) 去除配体 4 位的酸质子并裂解半氨基官能团。tmeda-H+将质子转移到与锌相连的甲基上，促进甲烷的去除；游离的