1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene | 35461-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene
• 英文别名: 1,4-epidioxy-1,4-dimethyl-1,4-dihydroxynaphthalene；1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epidioxynaphthalene；1,4-dimethylnaphthalene endoperoxide；(1R,8S)-1,8-dimethyl-9,10-dioxatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-2,4,6,11-tetraene
• CAS: 35461-84-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZQIDMIWFRBPEQH-TXEJJXNPSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene 在 amberlyst-15 、 乙醇 作用下， 反应 17.0h， 生成 1,4-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  1,4-二甲基-1,4-二氢萘1,4-内过氧化物的酸催化裂解。产生的氢过氧碳正离子与亲核试剂的反应性†

  摘要：

  在酸的存在下，1,4-二甲基-1,4-二氢萘1,4-内过氧化物容易与亲核试剂反应，以高收率生产甲基和环取代的萘。观察到的区域选择性取决于亲核试剂。关键中间体显示为相应的氢过氧碳正离子，在某些情况下，芳构化之前可能会截获该氢。氢过氧化物也经历霍克型裂解和二聚化，得到2,3-二氢-1-苯并氧杂环丁烷，4-甲基-1-萘酚和1,2,5,6-四氧杂环己烷作为副产物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680635
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲基萘 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  氧取代萘的光氧化

  摘要：

  已经研究了氧取代的萘与单线态氧（1 O 2）的反应，并且首次分离了不稳定的过氧化物，并在–78°C下进行了表征。紫外光谱的低温动力学表明，与1,4-二甲基萘相比，烷氧基和甲硅烷氧基取代基显着提高了光氧合速率，而酰氧基取代的并苯对1 O 2呈惰性。反应性与我们通过密度泛函理论计算确定的HOMO能量和自由活化能很好地相关。分离出的过氧化物的不稳定性是由于它们即使在–20°C下在释放1时也会与相应的萘发生非常快速的逆反应。O 2，使其在非常温和的条件下成为该反应物种的上等来源。最终，合成了碳水化合物取代的萘，该萘可与1 O 2可逆反应，并可能在未来的工作中用于对映选择性氧化。

  DOI：

  10.1002/poc.3734
• 作为试剂：
  描述：

  速甾醇 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 10.0h， 以48%的产率得到C₂₈H₄₄O₃
  参考文献：
  名称：

  Chaxine B及其类似物的仿生合成，结构修饰

  摘要：

  在我们提出的生物合成途径的基础上，麦角固醇分八步从麦角固醇合成了Chaxine B及其类似物，其中包括高度定点选择性和区域选择性Baeyer-Villiger氧化。该合成使得能够修饰查克辛B及其类似物的结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03724

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Unsaturated Endoperoxides. A New Peroxide-Preserving Reaction
  作者：Michael A. Emerzian、William Davenport、Jiangao Song、Jim Li、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/adsc.200800804

  日期：2009.5

  Unsaturated bicyclic endoperoxides are efficiently cyclopropanated with excess diazomethane in the presence of catalytic Pd(OAc)2 in a stereoselective manner. This method represents a new peroxide preserving transformation. Whereas the unsaturated endoperoxides in the [2.2.1] series are attacked by the carbene from the exo face, the analogs with larger bridges are preferentially attacked from the face

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。
• Singlet oxygen mediated alkaloid tertiary amines oxidation by single electron transfer
  作者：Clotilde Ferroud、Patrice Rool、Jean Santamaria

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02184-4

  日期：1998.12

  A chemical study of the oxidation of tertiary amines and alkaloids through monoelectronic transfer is presented and allows us to assign to singlet oxygen a new behavior as electron acceptor during the oxidation process.

  提出了通过单电子转移氧化叔胺和生物碱的化学研究，它使我们能够在氧化过程中为单重态氧赋予新的行为作为电子受体。
• Lewis acid catalysed rearrangements of unsaturated bicyclic [2.2.n] endoperoxides in the presence of vinyl silanes; access to novel Fenozan BO-7 analogues
  作者：Paul M. O’Neill、Sarah L. Rawe、Richard C. Storr、Stephen A. Ward、Gary H. Posner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.022

  日期：2005.4

  Reactions of a series of unsaturated bicyclic [2.2.n] endoperoxides with allyltrimethylsilane in the presence TMSOTf or SnCl4 provides the cis-configured endoperoxides 9a–12. It is proposed that this novel reaction proceeds via attack of the allylsilane on the carbocation derived from heterolytic cleavage of the endoperoxide bridge. The reaction proceeds with a high degree of diastereoselectivity and

  一系列不饱和双环的反应[2.2。n ]内过氧化物与烯丙基三甲基硅烷在TMSOTf或SnCl 4存在下提供顺式构型的内过氧化物9a - 12。提出该新反应是通过烯丙基硅烷对源自内过氧化物桥的杂合裂解的碳阳离子的攻击而进行的。反应以高度的非对映选择性进行，我们建议使用大体积的–CH 2 SiMe 3取代基以类似产物的过渡态处于赤道位置。与Fenozan B0-7相比，这些化合物在体外显示出较差的抗疟疾活性，而对氯喹具有抗性的寄生虫则如此。
• Synthesis of New 1,2,4-Trioxanes and their Antimalarial Activity
  作者：Charles W. Jefford、Ernest C. McGoran、John Boukouvalas、Geoffrey Richardson、Brian L. Robinson、Wallace Peters

  DOI：10.1002/hlca.19880710722

  日期：1988.11.2

  The three dihydronaphtho[1,2,4]trioxines 9–11 have been synthesized and two of them converted to the five carbamate and ester derivatives 12–16 (Schemes 1 and 2). The resulting new trioxanes together with two already known and ascaridole (7) were tested for antimalarial activity against the sensitive N strain of Plasmodium berghei in mice. On comparison with artemisinin (1) and dihydroartemisinin (2)

  三个二氢萘并[1,2,4] trioxines 9 - 11 havebeen合成和其中的两个转化成五个氨基甲酸酯和酯衍生物12 - 16（方案1和2）。测试了所得的新三恶烷以及两种已知的三a烷和a啶（7）对小鼠伯氏疟原虫敏感N株的抗疟活性。与青蒿素（1）和二氢青蒿素（2）比较，发现适度的活性。四种活性最高的化合物的效力比1弱约12-18倍。
• Heuvel, C. J. M. van den; Steinberg, H.; Boer, Th. J. de, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1980, vol. 99, # 4, p. 109 - 113
  作者：Heuvel, C. J. M. van den、Steinberg, H.、Boer, Th. J. de

  DOI：——

  日期：——