3-methyl-2,3-bis(trimethylsilyloxy)but-1-ene | 42082-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-2,3-bis(trimethylsilyloxy)but-1-ene
• 英文别名: 3-methyl-2,3-bis(trimethylsiloxy)-1-butene；2,3-bis(trimethylsilyloxy)-3-methylbut-1-ene；3-methyl-2,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-butene；Agn-PC-009zhb；trimethyl-(2-methyl-3-trimethylsilyloxybut-3-en-2-yl)oxysilane
• CAS: 42082-93-9
• 化学式: C₁₁H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 246.497
• InChiKey: IBFCAKIPFTWXKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.852±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,3-bis(trimethylsilyloxy)but-1-ene 在 盐酸 、 苯基锂 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-dimethyl-5-(1-methyl-1-propenyl)-3(2H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  甘油巴瓦林的简便合成方法

  摘要：

  3-甲基-2,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1-丁烯（PhLi）与（E）-2-甲基-2-丁烯酰氯的酰化反应生成相应的3（2H）-呋喃酮衍生物通过两个步骤对天然存在的抗肿瘤药物吉帕伐林（Geiparvarin）进行治疗。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81344-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 生成 3-methyl-2,3-bis(trimethylsilyloxy)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  烯醇盐的选择性O-酰化提供了简单的O-酯的入口

  摘要：

  在催化量的氟化物源存在下，O-三甲基甲硅烷基醚与酰基氟缩合，以高收率得到O-酯。如果仅一个双键与氧原子共轭，则中间体和最终产物为纯的（Z）异构体，而如果形成甲硅烷基二烯醚或三烯醚和O-二酯或O-三酯，则（E）异构体占优势。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00250-c

文献信息

• Chemoselective Activation of Trimethylsilyl Enol Ether Functionalities in the Presence of Silyl-Protected Alcohols by Trimethylsilyl-Nonaflyl Exchange
  作者：Andrey Sheshenev、Ekaterina Boltukhina、Ilya Lyapkalo

  DOI：10.1055/s-0030-1260207

  日期：2011.11

  Trimethylsilyl enol ethers bearing trialkylsilyl-protected hydroxy groups were converted into synthetically valuable bifunctional alkenyl nonaflates under the action of nonafluorobutane-1-sulfonyl fluoride combined with potassium fluoride in the presence of catalytic amounts of dibenzo-18-crown-6. The methodology has been demonstrated for structurally diverse substrates possessing various trialkylsilyl-protected hydroxy groups which remained intact during the reaction course.

  具有三烷基硅烷保护的羟基的三甲基硅基烯醇醚，在二苯并-18-冠-6的催化量存在下，通过非氟硼酸丁烷-1-磺酰氟与氟化钾的共同作用，被转化为合成中有价值的含双功能烯丙基的壬酸酯。该方法已证明适用于结构多样的底物，这些底物具有各种三烷基硅烷保护的羟基，在反应过程中保持完整。
• Total Syntheses of Yingzhaosu A and of Its C(14)-Epimer Including the First Evaluation of Their Antimalarial and Cytotoxic Activities
  作者：Alex M. Szpilman、Edward E. Korshin、Haim Rozenberg、Mario D. Bachi

  DOI：10.1021/jo050074z

  日期：2005.4.1

  (aldehydoperoxide 7 and its complementary five-carbon atom unit 35) were linked through a Mukaiyama aldol reaction followed by in situ dehydration under mild buffered basic conditions. The carbonyl group in the resulting peroxidic enone 39 was stereoselectively reduced with either R-CBS catalyst (42b) to give, after in situ desilylation, yingzhaosu A (1) or with S-CBS catalyst (42a) its C(14)-epimer 40. The

  天然抗疟剂应召素A（1）的分子结构特征在于2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统（3a），烯丙基醇，均烯丙基醇和五个立体异构中心。在这里，我们报告了从8个步骤的总合成合成yingzhaosu A（1）和从（S）-柠檬烯（12）开始的7.3％的总产率。）。为了最大程度地发挥功效，通过多组分自由基多米诺骨牌反应构建了桥接的双环内过氧化物分子核心，该反应在一次操作中形成了五个键。另外，采用了与过氧化物功能的敏感性对强碱性和亲核试剂以及还原剂相容的反应方案。一个有趣的步骤涉及在过氧化物和醛官能团的存在下碳-碳双键的选择性加氢，得到过氧化醛7。两个主要的合成子（醛过氧化物7及其互补的五碳原子单元35）通过Mukaiyama aldol反应，然后在温和的缓冲碱性条件下原位脱水进行连接。用R -CBS催化剂（42b）立体选择性地还原所得过氧化物烯酮39中的羰基，得到原位甲硅烷基化反应后的映照素A（1）或S
• Dioxacycloalkane compound having renin-inhibitory activity
  申请人：Japan Tobacco Inc.

  公开号：US05750696A1

  公开（公告）日：1998-05-12

  Dioxacycloalkane compounds of the formula \x9b1! ##STR1## wherein A is ##STR2## wherein W is ##STR3## X is --CO-- or --SO.sub.2 --; Y is --CH.sub.2 --, --O-- or --NR.sup.25 --; and R.sup.1 is an aralkyl which may be substituted by lower alkoxy; R.sup.2 is a hydrogen atom or a lower alkyl; R.sup.3 is --(CH.sub.2)d-SR.sup.26 or ##STR4## R.sup.4 and R.sup.5 are each a hydrogen atom or a lower alkyl; and E is --C(R.sup.29)(R.sup.30)-- or --CH.sub.2 CH.sub.2 --, pharmaceutically acceptable salts thereof, intermediates for producing said compounds, and methods for producing said intermediates. The compounds of the formula \x9b1! have a strong inhibitory activity against renin and show continuous hypotensive action by oral administration. They are useful as hypotensive agents or therapeutic agents for heart failure.

  该化合物的化学式为\x9b1! ##STR1## 其中A为##STR2##，W为##STR3##，X为--CO--或--SO.sub.2--; Y为--CH.sub.2--，--O--或--NR.sup.25--; R.sup.1为可以被低烷氧基取代的芳基烷基; R.sup.2为氢原子或低烷基; R.sup.3为--(CH.sub.2)d-SR.sup.26或##STR4## R.sup.4和R.sup.5分别为氢原子或低烷基; E为--C(R.sup.29)(R.sup.30)--或--CH.sub.2CH.sub.2--，其药学上可接受的盐，用于生产该化合物的中间体以及生产该中间体的方法。该化合物的化学式为\x9b1!，具有强烈的抑制肾素的活性，并通过口服持续降压作用。它们可用作降压剂或治疗心力衰竭的治疗剂。
• MARTIN, VAN A.;MURRAY, DESMOND H.;PRATT, NORMAN E.;ZHAO, YUN-BO;ALBIZATI,+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N9, C. 6965-6978
  作者：MARTIN, VAN A.、MURRAY, DESMOND H.、PRATT, NORMAN E.、ZHAO, YUN-BO、ALBIZATI,+

  DOI：——

  日期：——
• The selective O-acylation of enolates providing a simple entry to O-enesters
  作者：Dominique Limat、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00250-c

  日期：1995.5

  In the presence of catalytic amounts of a fluoride source, O-trimethylsilyl enethers undergo condensation with acyl fluorides to afford O-enesters with high yields. The intermediates and final products are pure (Z) isomers if only one double bound is in conjugation with the oxygen atom whereas (E) isomers prevail if silyl dienethers or trienethers and O-dienesters or O-trienesters are formed.

  在催化量的氟化物源存在下，O-三甲基甲硅烷基醚与酰基氟缩合，以高收率得到O-酯。如果仅一个双键与氧原子共轭，则中间体和最终产物为纯的（Z）异构体，而如果形成甲硅烷基二烯醚或三烯醚和O-二酯或O-三酯，则（E）异构体占优势。